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PAGE PAGE 144 第八章 化学键和分子、晶体结构 Chapter 8　Chemical Bonds and Structures of Molecules Crystals 这一章是化学的核心，因为结构决定性质。如白磷、红磷的结构不同，性质也不同；石墨、金刚石和C60等的结构不同，性质也不同。这一章重点讲授共价键、离子键、金属键以及分子几何构型、金属晶体、原子晶体和离子晶体的晶体结构。另外我们也讨论分子间的作用力以及对分子晶体的一些性质的影响。 §8-1　共价键与分子几何构型 Covalent Bonds and Molecular Geometric Structure 一、经典共价键理论（Classical Covalent Bond Theory） ? Lewis Structure (Octet Rule)（八电子规则） 　1．基本思想：当ns、np原子轨道充满电子，会成为八电子构型，该电子构型是稳定的，所以在共价分子中，每个原子都希望成为八电子构型（H原子为2电子构型）。 　2．共价分子中成键数和孤电子对数的计算： 例如：P4S3、HN3、N、H2CN2（重氮甲烷）、NO (1) 计算步骤： a．令no ? 共价分子中，所有原子形成八电子构型（H为2电子构型）所需要的电子总数 b．令n v ? 共价分子中，所有原子的价电子数总和 c．令ns ? 共价分子中，所有原子之间共享电子总数 ns = no ? nv ，ns/2 = (no ? nv) / 2 = 成数 d．令nl ? 共价分子中，存在的孤电子数。（或称未成键电子数） nl = nv ? ns ，nl/2 = (nv ? ns)/2 = 孤对电子对数 P4S3 HN3 N H2CN2 NO no 7×8 = 56 2 + 3×8 = 26 5×8 = 40 2×2 + 8×3 = 28 4×8 = 32 nv 4×5 + 3×6 = 38 1 + 3×5 = 16 5×5 ? 1 = 24 1×2 + 4 + 5×2 = 16 5 + 6×3 + 1 = 24 ns / 2 (56 ? 38)/2 = 9 (26 ? 16)/2 = 5 (40 ? 24) / 2 = 8 (28 ? 16)/2 = 6 (32 ? 24)/2 = 4 　3．Lewis 结构式的书写 CH2N2（重氮甲烷） 　　当Lewis结构式不只一种形式时，如何来判断这些Lewis结构式的稳定性呢？如HN3可以写出三种可能的Lewis结构式，可以写出四种可能的Lewis结构式，而重氮甲烷只能写出两种可能的Lewis结构式。 　4．Lewis 结构式稳定性的判据 ?? 形式电荷QF（formal charge） (1) QF的由来　　以CO为例 　 no = 2 ? 8 = 16 nv = 4 + 6 =10 ns / 2 = (16 ? 10) / 2 = 3 nl / 2 = (10 ? 6) / 2 = 4 为了形成三对平等的共价键，可以看作O原子上的一个价电子转移给C原 子，即： ，所以氧原子的QF为+1，碳原子的QF为?1。从这个实例中可 以看出：形式电荷与元素性质没有任何直接联系，它是共价键形成的平等与否的标志。 (2) QF的计算公式： QF = 原子的价电子数 ? 键数 ? 孤电子数 在CO中， QF(C) = 4 ? 3 ? 2 = ?1 QF(O) = 6 ? 3 ? 2 = +1 对于HN3　　 形式(I)、(III)中形式电荷小，相对稳定，而形式(II)中形式电荷高，而且相邻两原子之间的形式电荷为同号，相对不稳定，应舍去。 QF可以用另一个计算公式来求得：QF = 键数 ? 特征数(特征数 = 8 ? 价电子数) 对于缺电子化合物或富电子化合物，由于中心原子的价电子总数可以为6 (BF3)、10 (OPCl3)、12 (SF6)等，则中心原子的特征数应该用实际价电子总数（修正数）减去其价电子数来计算。例如SF6中S的特征数不是2，而应该是6（12 ? 6 = 6）。 (3) 稳定性的判据： 　　 a．在Lewis结构式中，QF应尽可能小，若共价分子中所有原子的形式电荷均为零，则是最稳定的Lewis结构式；