烷基的取代知基效应.pptxVIP

lkyl A 从实例中分析 诱导效应/共轭效应/超共轭效应/场效应/位阻效应 烷基的取代基效应 烷基是具有供电子诱导效应基团 烷基的通常效应 1960年，D.R.Lide等人用微波法测定了一些烷烃的偶极矩，结果发现： 烷基有吸电子效应？ —CH3 2.20 —CH2CH3 2.21 —C(CH3)3 2.26 2.24 —CH=CH2 2.66 基团 电负性 —C≡CH 2.72 —CH(CH3)2 —H 2.10 烷基的电负性比较 根据定义，诱导效应的大小取决于原子或基团的电负性。以氢为基准，电负性比氢大的表现为吸电子效应：电负性比氢小的表现为推电子效应。 烷基有吸电子效应？ 令人诧异的实验结果 酸性比较 碱性比较 叔丁醇 异丙醇 乙醇 甲醇 科学家测定气相低级脂肪醇的酸碱性竟然一致。 说明在气相时没有外界因素的影响下，醇分子中烷基的电子效应起着完全不同的作用 具体的分析对比 ACID BASE 有机物酸性的强弱 有机物碱性的强弱 有机分子失掉质子形成的负离子的稳定性，负离子分散的效果越好，负离子就越稳定。 有机分子获得质子形成的正离子的稳定性，正离子分散的效果越好，正离子就越稳定。 这里烷基既能表现吸电子效应，又能表现供电子效应 H—O+HR O-—R 具体的分析对比 烷基的总电子效应 烷基的总电子效应 溶剂化效应 场效应 与烷基相连的原子（团）电负性大，烷基就表现出供电性。如果这些原子（团）电负性小，烷基就表现出吸电性。 极化效应 位阻效应 超共轭效应 另一个具体的例子 叔丁醇 19.0 异丙醇 18.0 乙醇 17.0 甲醇 15.9 溶液中脂肪醇的酸碱性 烷基的通常效应 脂肪醇在水溶液中的酸碱性是由其电离后产生的负离子基团的位阻和溶剂化效应决定的 烷基的总电子效应 换一个角度思考 烷基半径大 拥有许多电子 电负性较小（相对而言) 烷基有较大的极化度 另一个具体的例子 lkyl A 谢谢观赏