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2004年全国高中学生化学竞赛决赛理论试题 第一题（6分）选取表1中的合适物质的字母代号（A～H）填人相应标题（①一⑧） 后的括号中（单选），并按要求填空。 表1 字母所代表的物质 A B C D E F G H NO2+ NO N2O3 N2H4 NH3 N2O4 H2N2O2 NH2OH ①（ ）不是平面分子，其衍生物用作高能燃料。 ②（ 　）存在两种异构体，其中一种异构体的结构为　　　　　　　　　。 ③（　 ）具有线型结构，Lewis结构式中每个键的键级为2.0。 ④（　 ）是无色的，平面分子，它的一种等电子体是　　　　　　　　　。 ⑤（　 ）既有酸性，又有碱性，可作制冷剂。 ⑥（　 ）既有酸性，又有碱性；既是氧化剂，又是还原剂，主要做　　剂。 ⑦（　 ）是顺磁性分子。 ⑧（　 ）水溶液会分解生成N20,反应式为　　　　　　　　　　　　　　。 第二题（6分）图1是元素的△fGm/F一Z图，它是以元素的不同氧化态Z与对应 物种的△fGm/F在热力学标准态pH =0或pH == 14的对画图。图中任何两种 物种联线的斜率在数值上等于相应电对的标准电极电势ψA或ψB，A、 B 分别表示pH＝0（实线）和pH＝14（虚线）。 上图中各物种的△fGm/F的数值如表2所示。 表2 各物质的△fGm/F A X- X2 HXO HXO2 XO3- XO4- F -3.06 0 / / / / Cl -1.36 0 1.61 4.91 7.32 9.79 Br -1.06 0 1.60 / 7.60 11.12 I -0.54 0 1.45 / 5.97 9.27 B X- X2 XO- XO2- XO3- XO4- F -3.06 0 / / / / Cl -1.36 0 0.40 1.72 2.38 3.18 Br -1.06 0 0.45 / 2.61 4.47 I -0.54 0 0.45 / 1.01 2.41 1．用上表提供的数据计算：ψA（IO3-/I-） ψB（IO3-/I-） ψA（ClO4-/HClO2） 2．由上述信息回答：对同一氧化态的卤素，其含氧酸的氧化能力是大于、等于还是小于 其含氧酸盐的氧化性。 3．溴在自然界中主要存在于海水中，每吨海水约含0.14 kg溴。Br2的沸点为58.78 ℃；溴在水中的溶解度3.58 g/100 g H20（ 海水中提取Br2，写出相应的化学方程式，并用方框图表达流程。 第三题（6分）过氧乙酸是一种广谱消毒剂，可用过氧化氢与乙酸反应制取，调节乙 酸和过氧化氢的浓度可得到不同浓度的过氧乙酸。 过氧乙酸含量的分析方法如下： 准确称取0.5027 g过氧乙酸试样，置于预先盛有40 mLH20、5 mol 3 mol/L H2SO4溶液和2～3滴1 mol/L MnSO4溶液并已冷却至5℃ 用0.02366 mol/L KMnO4标准溶液滴定至溶液呈浅粉色（30 s不退色），消 耗了12.49 mL;随即加人10 mL 20％KI溶液和2～3滴（NH4）2 MoO4溶液（起 催化作用并减轻溶液的颜色），轻轻摇匀，加塞，在暗处放置5 min ～10 min， 用0.1018 mol/LNa2S2O3标准溶液滴定，接近终点时加人3 mL 0.5％淀粉指示 剂，继续滴定至蓝色消失，并保持30s不重新显色，为终点，消耗了Na2S2O3 23.61 mL。 1．写出与测定有关的化学方程式。 2．计算过氧乙酸的质量分数（要求3位有效数字；过氧乙酸的摩尔质量为76 .05 g/mol）。 3．本法的KMnO4滴定不同于常规方法，为什么？ 4．简述为什么此法实验结果只能达到3位有效数字。 5．过氧乙酸不稳定，易受热分解。写出热分解反应方程式。 第四题（8分）日本的白川英树等于1977年首先合成出带有金属光泽的聚乙炔薄膜， 发现它具有导电性。这是世界上第一个导电高分子聚合物。研究者为此获得 了2000年诺贝尔化学奖。 1．写出聚乙炔分子的顺式和反式两种构型。 2．若把聚乙炔分子看成一维晶体，指出该晶体的结构基元。 3．假设有一种聚乙炔由9个乙炔分子聚合而成，聚乙炔分子中碳一碳平均键长为140 pm。若将上述线型聚乙炔分子头尾连接起来，形成一个大环轮烯分子，请画出该 分子的结构。π电子在环上运动的能量可由公式给出，式中h为普朗克 常数（6.626 × 10-34J·s），me是电子质量（9.109 × 10-31kg），l 长度，量子数n=0，士1，士2，…计算电子从基态跃迁到第一激发态需要吸收的 光的