第三章原子发高射光谱.pptxVIP

第五章 原子发射光谱法 ——Atomic emission spectrometry ,AES 第一节 概述 一、概述 定义：AES是根据每种原子或离子在热或电激发下，发射出特征的电磁辐射而进行元素定性和定量分析的方法（是光学分析中产生与发展最早的一种分析方法） 分析特点：多元素同时检测 ；分析速度快；选择性好；检出限低；精密度好；但非金属元素测定困难 二、原子发射分析过程 试样蒸发、激发产生特征辐射 色散分光形成光谱（复合光→单色光） 检测谱线的波长和强度（定性和定量） 第二节 基本原理 一 原子发射光谱的产生 在正常状态下，元素处于基态，元素在受到热（火焰）或电（电火花）激发时，由基态跃迁到激发态，返回到基态时，发射出特征光谱（线状光谱）； λ定性 Ι定量 二 基本概念 激发能:原子中某一外层电子由基态激发到高能级所需要的能量 电离能:原子电离所需要的能量 一次电离:原子失去一个电子 二次电离:原子失去两个电子 原子线(Ⅰ) ：原子核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线 M *  M * (I) 离子线(Ⅱ,Ⅲ) ：离子核外激发态电子跃迁回基态所发射出的谱线。 M+ *  M+ (Ⅱ) ； M2+*  M2+ (Ⅲ) 共振线：由激发态直接跃迁至基态时辐射的谱线称为共振线 第一共振线：由第一激发态直接跃迁至基态的谱线称为第一共振线（主共振线） 最灵敏线、最后线、分析线：第一共振线一般也是元素的最灵敏线当该元素在被测物质里降低到一定含量时，出现的最后一条谱线，就是最后线，也是最灵敏线。用来测量该元素的谱线称分析线。 三 原子发射谱线的强度 发射谱线强度： Iij = Ni Aijhij h为Plank常数；Aij两个能级间的跃迁几率；ij发射谱线的频率。 谱线强度 影响谱线强度的因素：（1）Ei越小，Iij越强； （2）T升高，Iij增大，但易电离 四 谱线的自吸和自蚀 自吸：中心发射的辐射被边缘的同种基态原子吸收，使辐射强度降低的现象。 第一共振线，易产生自吸；弧层越厚，自吸越严重被测元素浓度越大，自吸也越严重。 元素浓度低时，不出现自吸。随浓度增加，自吸越严重，当达到一定值时，谱线中心完全吸收，如同出现两条线，这种现象称为自蚀。r：自吸；R：自蚀； 第 三节 原子发射光谱仪器 原子发射光谱仪 一 激发光源 作用：提供试样蒸发、解离原子化和激发所需的能量并产生辐射信号 分类 光源特点 直流电弧：电极头温度高，蒸发能力强，但放电稳定性差，弧焰温度低，弧层厚 交流电弧：电极头温度低，弧焰温度比直流电弧高，电弧稳定，弧层厚 电火花光源：弧焰瞬间温度高，电极头温度低，弧焰半径较小，弧层较薄 2019-1-13 几种光源性能比较 等离子体光源－外观上类似火焰的放电光源 ICP等离子体光源 等离子体：一种电离度大于0.1%的电离气体，由电子、离子、原子和分子所组成，其中电子数目和离子数目基本相等，整体呈现中性。 电感耦合高频等离子体（ICP）是由高频发生器、等离子炬管（石英炬管）和工作气体等三部分组成。 ICP光源结构 最外层：通Ar气作为冷却气，沿切线方向引入，并螺旋上升。其作用有（1）将等离子体吹离外层石英管的内壁，可保护石英管不被烧毁；（2）是利用离心作用，在炬管中心产生低气压通道，以利于进样；（3）这部分Ar气流同时也参与放电过程。 中层管：通入辅助气体Ar气，用于点燃等离子体。 内层石英管：内径为1~2mm左右，以Ar为载气，把经过雾化器的试样溶液以气溶胶形式引入等离子体中。 ICP炬焰 ICP分析性能特点 激发温度高（可达10000K),有利于 难激发元素的原子化 自吸自蚀效应小，光谱背景小 无电极污染和碱金属电离干扰 灵敏度高，线性范围宽，可达4-6个数量级 分析液体试样的最佳方法 适合高低微量金属和难激发元素的分析 测定氯素等非金属元素灵敏度低 费用高 2019-1-13 2019-1-13 思考题 1.原子发射光谱仪中光源的作用是 ( ) A 提供足够能量使试样蒸发、原子化/离子化、激发 B 提供足够能量使试样灰化 C 将试样中的杂质除去,消除干扰 D 得到特定波长和强度的锐线光谱 2.在原子发射光谱分析中，直流电弧光源的主要优点是 ( ) A 弧温高 B 自吸小 C 电极头温度高 D 对离子线的灵敏度高 3.在原子发射光谱的光源中，激发温度最高的光源为 (