第七章气但相色谱.ppt

气相色谱是一种分离方法，不能直接从色谱图中给出定性结果，需与已知物对照，或利用色谱文献数据和其它分析方法配合才能给出定性结果。 一、 利用已知物定性 理论依据:在一定的固定相和一定的操作条件下，任何物质都有固定的保留值，可作为定性的指标。比较已知物和未知物的保留值是否相同，就可定出某一色谱峰可能是什么物质。 第四节 气相色谱定性分析 1、用保留时间和保留体积定性 比较已知和未知物的 tR、VR或t’R、V’R是否相同，即可决定未知物是什么物质。 用此法定性需要严格控制操作条件(柱温，柱长，柱内径，填充量，流速等)和进样量， VR、V’R定性不受流速影响，用保留时间定性，允许误差要少于2%。 色谱定性分析 具体方法 2、利用峰高增加法定性 将已知物加入到未知混合样品中去，若待测组分峰比不加已知物时的峰高增加了，而半峰宽并不相应增加，则表示该混合物中含有已知物的成分。 色谱定性分析 具体方法 3、利用双柱或多柱定性 仅在一根色谱柱上用以上方法定性是不太可靠的。因为有时两种或几种物质在某一色谱柱上具有保留值。用已知物对照定性一般要在两根或多根性质不同的色谱柱上进行对照定性。两色谱柱的固定液要有足够的差别，如一根是非极性固定液，一根是极性固定液这时不同组分保留值是不一样的。从而保证定性结果可靠。 双柱或多柱定性，主要是使不同组分保留值的差别能显示出来，有时也可用改变柱温的方法，使不同组分保留值差别扩大。 色谱定性分析 具体方法 4、与其它分析仪器的结合定性 气相色谱能有效的分离复杂的混合物，但不能有效的对未知物定性。而有些分析仪器如质谱、红外等，虽是鉴定未知结构的有效工具，但对复杂的混合物则无法分离、分析。把两者结合起来，实现联机既能将复杂的混合物分离又可同时鉴定结构。是仪器分析的一个发展方向，是近年来发展的特点。 色谱定性分析 具体方法 色谱定性分析 具体方法 ①、色谱－质谱联用 质谱仪灵敏度高，扫描速度快，能准确测知未知物分子量，而色谱则能将复杂混合物分离，因此，色－质联用技术是目前解决复杂未知物定性问题的最有效工具之一。 ② 色谱－红外光谱联用 纯物质有特征性很高的红外光谱图，并且这些标准图谱已被大量的积累下来，利用未知物的红外光谱图与标准谱图对照则可定性。 ③核磁共振、紫外等技术也可以与色谱联用。 第四节 结束 第五节 气相色谱定量分析 步骤： 1、准确测定峰面积A或峰高h。 2．准确求出定量校正因子f。 3．把测得的A或h换算成百分含量或浓度。 一、定量分析的理论依据 在一定的操作条件下，被分析物质的重量 与检测器上产生的响应信号（色谱图表现为峰面积A或峰高h）成正比。 定量校正因子的作用：相同量的不同物质在同一检测器上产生的响应信号(峰面积/峰高)是不相同的；相同量的同一物质在不同的检测器上产生的响应信号也不相同。因此，混合物中某物质的含量并不等于该物质的峰面积占总峰面积的百分率。 可选定某一物质作为标准，用校正因子把其它物质的峰面积校正成相当于这个标准物质的峰面积，然后用经过校正后的峰面积来计算物质的含量。 二、 定量校正因子的确定 三、定量方法 1、归一化法 样品各组分的总量为100。只要测量各组分色谱峰的校正面积，再求出其占总面积的比例，即可计算各组分的含量。 2、标准曲线法(标准样校正法、外标法)。 3、内标法 向待测样中定量加入一种性质与待测组分类似的内标物。根据内标物的面积进行定量。 4、内加标准法 在试样中定量加入其中一种待测组分，测量加入前后两份样品的色谱峰面积变化比例，进行定量。 第七章 结束 * ② 利用固定液和分离组分之间的特殊作用力选择。 能形成氢键的样品，用氢键型固定液，如胺类能与三乙醇形成氢键，用三乙醇胺作固定液可分离低分子量的伯、仲、叔胺。 用对芳香族异构体具有特殊作用力的有机皂土作固定液，可分离芳香族异构体。 某些无机盐、硝酸根、高氯酸汞等能与带有双键的烃类形成松散的络合物，从而使其与饱和烃分离。 液体固定相 3、固定液的选择原则(续): ③、分离酸性或碱性组分，选用强极性固定液加酸性或碱性添加剂，以便得到对称峰。 添加剂种类：氢氧化钾、氢氧化钠、磷酸、葵二酸等。 如：分离有机酸，可用聚乙二醇丁二酸酯加葵二酸或硬脂酸加磷酸；分离有机胺类，可用聚乙二醇加氢氧化钾。 液体固定相 3、固定液的选择原则(续): ④、对于不能用单一固定液分离的复杂混合物，选用混合固定液， 实验证明，组分在混合固定液上的