第13空章糖类.pptVIP

第三节 多 糖 多糖没有甜味，没有变旋光现象，无还原性，亦无成脎反应。 三 单糖的性质(monosaccharide) （一）、物理性质： 甜味，无色晶体，易溶于水。 （二）、化学性质： 氧化反应（oxydation）：含有半缩醛羟基的糖为还原性糖 弱氧化剂氧化： Br2-H2O氧化： 高碘酸（HIO4）氧化： 具有下列结构片断的分子，C-C键被定量HIO4氧化断裂： 硝酸氧化 2. 成脎（osazone）反应：脎：含两个相邻腙基的一类碱性化合物 反应特点：⑴ 反应发生在C1、C2上，与其他部分 无关， C1、C2差向异构体反应得到 相同的糖脎； ⑵ 反应需要过量肼；⑶ α-羟基醛（酮）都能发生成脎反应。 写出下列糖的成脎反应产物： 糖苷是否有旋光性？是否有变旋现象？能否发生成脎反应？为什么？ 3. 成苷（glycoside）反应：糖苷（甙）：半缩醛羟基形成的糖缩醛衍生物， 4. 差向异构化（epimerization）： 在稀碱作用，C2差向异构体之间可以 通过烯醇式相互转化，这种作用称为差向异构化。 5. 显色反应（color-reaction）： 第四节 重要的单糖及其衍生物 1、氧糖苷 α糖苷能被麦芽糖酶水解， β糖苷能被苦杏仁酶水解 2、氮糖苷 非糖体通过氮原子与糖连接 腺嘌呤核苷 尿嘧啶核苷 核苷中戊糖的3‘或5’位的羟基被磷酸酯化， 就形成核苷酸 核酸 ⑴ 核酸一级结构 指四种核苷酸或四种脱氧核苷酸以 不同比例及不同顺序通过磷酸二酯键 连接而成的多核苷酸长链或多脱氧核苷酸长链 核酸的二级结构 * * 第十三章 糖类(carbohydrates） 第一节单糖 1 单糖的构型 2 单糖的环状结构 3 单糖的性质 4 重要的单糖及其衍生物 糖又称为碳水化合物.通式： 植物光合作用的产物： 一 单糖的构型 碳水化合物代谢后放出能量，为生物体生命活动所必须： 糖是生命体内重要的信息物质：细胞识别、癌症发生与转移、免疫等方面起巨大作用 糖：多羟基醛（酮）及其缩合物 根据其结构和性质分为三类： 1、 单糖的分类和结构： 最简单的单糖是甘油醛和二羟基丙酮： 单糖分类 相对构型表示法规定：右旋甘油醛的构型如(A)所示，称为D型；左旋甘油醛的构型如(B)所示，称为L型。 在Fischer投影式中，规定羰基在上，主链竖直； 糖分子的构型一般采用相对构型表示法（D/L表法）； 最末端的手性碳决定糖分子的构型。 可根据规定简写糖分子：① 省略不对称碳，用交叉点表示；② 省略 -H和 –OH的书写；③ 连接氢的短横省略，-OH仅用短横表示。 二、单糖的环状结构： （一)、变旋现象和环状结构： 葡萄糖在与亲核试剂的反应中，不与亚硫酸氢钠（NaHSO3 ）加成； 葡萄糖只与一分子醇发生缩醛反应； 上述实验事实能否用葡萄糖的链状结构解释？ 变旋现象：D-葡萄糖在不同条件下结晶，生成两种晶体：乙醇：m.p.:146℃,比旋光度为＋ 112.2° 吡啶：m.p.:148-150℃,比旋光度为＋ 18.7° 将这两种晶体分别溶于水，则二者比旋光度均逐渐变到＋52.7 ° ，这种现象称为变旋。 糖发生分子内加成，生成环状半缩醛： 羰基碳原子变成手性碳原子： ?-D-吡喃葡萄糖 +112? 37% ?-D-吡喃葡萄糖 +19? 63% * 定义：α型：半缩醛羟基与决定构型的-OH在环 的同侧；β型：半缩醛羟基与决定构型的-OH在环 的异侧。 推论： Fischer式中，半缩醛羟基在右侧（与氧桥同侧）为α型，在左侧（与氧桥异侧）为β型。 L-(-)-葡萄糖的链状结构如下，试写出它的两种吡喃型环状结构： ?-L- 吡喃葡萄糖 异头物（差向异构体）： 环的生成使羰基碳原子成为不对称碳原子，因此，同一单糖有两种环状的非对映异构体，它们的差别在于链端一个不对称碳原子的构型不同，这两种非对映异构体互称为异头物，也称为C1差向异构体(epimer)。 只有第n位碳原子构型不同的糖称为Cn差向异构体。 （二）、单糖的Haworth 式 （左上右下） 标准Haworth式：①氧桥在右上角；②环顺时针编号。③原羟基左上右下 环顺时针编号 根据名称写出Haworth式： α-L-吡喃葡萄糖；2. β-D-呋喃核糖 3. β-D-吡喃果糖 α-L-吡喃葡萄糖 β-D-呋喃核糖 β-D-吡喃果糖 根据结构式写名称： α-D-吡喃果糖 α-D-吡喃葡萄糖 例： α-L-吡喃葡萄糖 （三）、单糖的构象 六元糖，椅式构象为优势构象。