第10章史电解与极化作用.ppt

阳极反应 由于阳极发生氧化反应，析出电势越低的离子，越容易在阳极上放电而氧化。电解时，阳极电势逐渐由低变高时（外电压增加），各种离子依其析出电势由低到高的顺序先后放电进行氧化反应。 如果阳极材料是惰性材料（如 Pt，石墨），则电解时，阳极反应只能是负离子放电。如 Cl－、Br－、I－、OH－等分别氧化成Cl2、Br2、I2 和 O2。而一般含氧酸根离子，如 SO42－、PO43－、NO3－ 等，因其析出电势很高，在水溶液中不可能在阳极放电。 如果阳极材料是较活泼的金属，如 Zn、Cu，则电解时，反应考虑电极材料溶解下来成为金属离子。 在阳极上，可能是负离子析出，也可能是阳极溶解，任何放出电子的氧 化反应都是在阳极上进行，主要看哪一个反应所要求的电势低些，就发生哪 一个反应。 结论： 一般来说，两种金属的析出电位至少相差 0. 2 V，才能有效的分离。 如对Cu2＋来说，当外加电压增加 0. 2 V时（阴极电势降低 0. 2V时）Cu2＋浓度约为原来浓度的 10－7，可以认为 Cu2＋ 已全部析出。 如欲使两种金属同时析出，即以合金的形式析出，则须调整溶液中离子的活度，使其具有同样的析出电势。 如Cu2＋、Zn2＋在浓度相同时，析出电势相差很多。 电镀与精饰 铝和铝合金的电化学氧化和着色 塑料电镀 电解过程的运用举例 如果在电解液中加入配位离子CN－，使其形成Cu(CN)3－和Zn(CN)42－，这样就改变了二者的析出电势，而使它们变得比较接近，（此时Cu的可逆电势变为－0.763V，Zn的变为－1.108V，二者相差仅0. 345V）再调节温度、电流密度以及CN—浓度就可以获得 Cu－Zn 合金。 电镀与精饰 高氰仿金镀液 / g ·L-1 CuCN 25 ~ 30 ZnO 7 ~ 9 NaCN 60 ~ 70 Na2SnO3?3H2O 5 ~ 7 Na2CO3 25 ~ 30 pH 12 ~ 13 温度 10 ~ 40 ℃ 电流密度 5 ~ 6A·dm-2 阴阳极面积比 1 : 2 ~ 3 阳极材料 黄铜板( Cu 70 Zn 30) 焦磷酸盐仿金镀液 / g · L-1 CuSO4?5H2O 40~50 SnCl2?2H2O 4~5 ZnSO4?7H2O 14~17 K4P2O7 ?3H2O 270~300 Na3C6H5O7 ?2H2O 14~18 N(CH2COOH)3 18~22 KOH(80~82%) 16~20 CoCl2 ?6H2O 0.1~0.2 pH 8.5~8.8 温度 15~30℃ 电流密度 0.8 ~ 1.2 A · dm-2 阴阳极面积比 1 : 2 ~ 3 阳极材料 黄铜板 铜－锌合金(黄铜)电镀 铝和铝合金的电化学氧化和着色 1、表面打磨至光亮，浸入 60 ～ 70℃化学除油液中3～5分钟，在放入硝酸中和液中3～5分钟，取出冲洗干净。 2、浸入 90～115℃ 的化学抛光液中3~8分钟，再用温水冲洗干净。 3、将铝制品作为阳极，插入硫酸电解液中，以不锈钢为阴极，控制温度 15 ~ 25 ℃，电压 12 ~ 25 V，电流密度 0. 5 ~ 1. 5 A/dm2，电解氧化 40 ~ 60 min 4、氧化膜着色 a. 有机染料着色：将新鲜电解后的铝制件，经冷水清洗后放入 40 ～ 60℃ 染色液中约 20～30 min，即可染成红色，再将制件清洗放入95 ～100℃的蒸馏水中 20 ～ 30 min 封闭。 b. 无机染料着色：