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* 2.3 麦克斯韦速率分布律 （Maxwell?s law of distribution of speeds） 一 . 速率分布函数 深入研究气体的性质，不能只研究一些平均值， 还应该进一步弄清分子按速率、 能量的分布情况。 vi Ni 0 用分立数据描写： v1， v2 … N1，N2 … 这种描写繁琐，规律性不强。 用连续的分布函数来描述： 设：dNv为速率v ? v +dv 区间内的分子数， 率区间内分子数占 N 为总分子数， 则： 令 即： — 在v 附近，单位速 总分子数的比例 对一个分子而言，f(v)dv就是指它处在上述速度间隔中的概率。 称速率分布函数 归一化条件 f(v) ? 概率密度 麦克斯韦 James Clerk Maxwell (1831-1879) 1859年麦克斯韦导出了理想气体在无外场的平衡态（T）下分子的速率分布函数. 二. 麦克斯韦速度分布律 （Maxwell’s law of distribution of velocities） vz vx vy 0 速度空间 令 则分布于 附近小体积元 内的分子数为： 的意义： 速度 附近， 单位速度空间内的 分子数占总分子数的比例。 在平衡态，容器内各处分子的平均数密度是均匀的。依据这一事实，麦克斯韦提出：分子向任何方向运动的概率相等（各向同性）。按照这一假设， 应只决定于速度的大小，与其方向无关。即：它实际上是速率的函数，可以写成 麦克斯韦还假定，在任选的三个正交的方向上，三个分速度是独立的，三个分速度在各自的坐标轴上的概率密度，只决定于这个分速度的大小，与其他分速度无关。因速度分布是各向同性的，三个分速度的概率密度必有相同的函数形式，可以写成 只能是指数函数。 按照概率论，同时事件的概率应该是各独立事件概率的乘积。 如果取A为正数，则当速度增大时，分子数随之增大，这样，分子总数将为无穷大。所以A应为负数，并令 是关于vx的一维概率密度，应满足归一化条件。 利用 根据求统计平均值的计算方法 即 由压强微观公式和理想气体状态方程曾得到 故 g(vx) vx 0 的函数形式相同 ——麦克斯韦速度分布函数 vz vx vy 0 dv 速度空间 三 . 麦斯韦速率分布函数 速率在(v, v+dv)中这一事件，等价于速度（矢头）在两球面所夹区域中。在该区域中，速度有均匀的概率密度 该区域的体积为4?v2dv。因此分子的速率在(v, v+dv)的概率为 (1) (2) 由(1)、(2)可得f(v)。 f(v) 0 vp v v +dv T，m 一定 v vp?最概然速率 (most probable speed) f(v) 0 vp1 m 一定 v vp2 T1 T2 T1 对同种气体（m 一定） 思考 T 一 定，m2 m 1，速率分布曲线如何？ （自己画出）。 麦克斯韦速率分布是大量分子的统计规律性。 碰撞使得个别分子的速率变化是随机的， 概率 的原则使得大量分子通过频繁碰撞达到 v 很小 和v 很大的概率都必然很小。 ▲ 麦克斯韦速率分布函数的另一种表示： 令 则有： 例1 O2， 取 即：速率为790—800m/s的分子数占总分子 数的比例为万分之2.58 。 四. 平均速率（average speed） 分立： 连续： vi ?v，Ni ? dNv=N f (v)dv， 对麦氏速率分布有： 高斯积分 具有下列形式的定积分称为高斯积分: (a0, n=1, 2, 3, ???) ? *