酸碱平衡和酸碱滴定法.pptVIP

* 酸碱滴定法 一、酸碱质子理论 1923年由布朗斯台德（Bronsted）提出 ㈡碱：能够接受质子（H+）的物质 如：HAC、HSO4-、H3BO3 ㈢两性物质：既能给出质子又能结合质子的物质 ㈣共轭酸碱对：这种因一个质子的得失而互相转变的每一对酸碱，称为共轭酸碱对。 ㈠酸： 能够给出质子（H+）的物质 如：NH3、CH3NH2 如：HCO3-、H2O、NH2CH2COOH 酸 质子 + 碱 HAc H+ + OAc－ 共轭酸碱对 ㈢ 分析浓度和平衡浓度 平衡浓度:反应达到平衡时，溶液中溶质某种型体的实际浓度，以[ ]表示。 分析浓度:溶液中，某种物质各种型体的平衡浓度之和，以c表示。 如：cHAc = [HAc] + [Ac -] 三、酸碱反应的平衡常数 ㈠质子自逆常数 H2O + H2O = H3O++OH- Kw 在25℃： Kw= [H3O+][ OH-] = [H+][ OH-] = 1.0×10-14 ㈡酸碱反应的平衡常数— 解离常数 HAc + H2O= H3O+ + Ac- 1、浓度常数 2、一元酸的共轭碱 Ac－+ H2O HAc + OH－ Ka·Kb = [H+][OH－] = Kw = 10-14 （25℃） 3、多元酸Ka与Kb 的对应关系 三元酸H3A在水溶液中： 则： Ka1·Kb3 = Ka2·Kb2 = Ka3·Kb1 = [H+][OH－] = Kw H3A + H2O H3O+ + H2A－ Ka1 H2A－ + H2O H3A + OH－ Kb3 H2A－ + H2O H3O+ + HA2－ Kb2 HA2－ + H2O H2A－ + OH－ Ka2 HA2－ + H2O H3O+ + A3－ Ka3 A3－ + H2O HA2－ + OH－ Kb1 例2：试求 HPO42- 的 pKb2和 Kb2。 解：经查表可知 Ka2 = 6.3×10-8，即 pKa2 = 7.20 由于 Ka2·Kb2 = 10-14 所以 pKb2 = 14 - pKa2 = 14 - 7.20 = 6.80 即 Kb2=1.6×10 -7 分布分数δ的计算 分布系数δ(distribution coefficient) ：平衡时溶液中某物种的浓度占总浓度的分数，以δ表示。 一、 一元酸δ的计算，以乙酸（HAc）为例： 溶液中物质存在形式：HAc；Ac- ，总浓度为 c 设： HAc 的分布系数为δ1 ； Ac- 的分布系数为δ0 ； 则：δ1 = [HAc]/c = [HAc] / ([HAc] + [Ac- ] ) = 1 / { 1 + ([Ac- ] / [HAc])} = 1/{ 1 + (Ka/[H+])} = [H+] / ( [H+] + Ka ) δ0 = [Ac-] / c = Ka / ( [H+] + Ka ) 由上式，以δ对pH作图： HAc 分布系数与溶液pH关系曲线的讨论： (1) δ0 + δ1= 1 (2) pH = pKa 时； δ0 = δ1= 0.5 (3) pH pKa 时； HAc（δ1）为主 (4) pH pKa 时； Ac- （δ0）为主 二、 二元酸δ的计算，以草酸（ H2C2O4）为例： 存在形式：H2C2O4 ； HC2O4-； C2O42-； (δ2) ； (δ1) ； (δ0) ； 总浓度: c = [H2C2O4] + [HC2O4- ] + [C2O42-] δ2 = [H2C2O4] / c = 1 / { 1+