第三章发苯丙素类.ppt

概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类 1、概念：苯丙素是天然存在的一类含有一个或几个C6-C3基团的酚性物质。 2、类别：常见的有苯丙烯、苯丙醇、苯丙酸及其缩酯、香豆素、木脂素等。 从广义上讲，黄酮类也是苯丙素的衍生物。大多数的天然芳香化合物生源由此而来。 3、取代方式：在苯核上常有羟基和烷氧基取代，有时会有烷基取代。 4、生源：莽草酸途径-----是由莽草酸（shikimic acid)通过芳香氨基酸（苯丙氨酸或酪氨酸），再经脱氢、羟基化、偶合等反应合成而来。 概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类 基本结构—— 酚羟基取代的芳香羧酸。 主要是桂皮酸的衍生物 常见的苯丙酸类： 至少还有六种桂皮酸衍生物，但较少见，如异阿魏酸(isoferulic acid)、邻羟基桂皮酸(o-hydroxy cinnamic acid)、对甲氧基桂皮酸(p-methoxy cinnamic acid)等。 中药如茵陈、金银花中，是其抗菌、利胆的有效成分。 药典收录的复方制剂“双黄连口服液”是由金银花、黄芩和连翘组成的复方，其鉴别项中即以是否含有绿原酸作为鉴别金银花的依据。 常见含有苯丙酸成分的中药: 升麻(含阿魏酸等)、茵陈（含绿原酸）及川芎（含阿魏酸）等。 概述 第一节 苯丙酸类 第二节 香豆素类 第三节 木脂素类 一、香豆素的基本母核 1、定义 香豆素是具有苯骈α-吡喃酮母核的一类化合物的总称，在结构上可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯,具有芳香性。 2、结构特点 A、环上常有-OH、OCH3、异戊烯基等取代基 B、由于绝大多数香豆素在C7位都有含氧官能团存在，故7-羟香豆素可以认为是香豆素类成分的母体。 C、香豆素的生物合成途径：桂皮酸-莽草酸途径 二、 香豆素的结构类型 （一）简单香豆素：只在苯环上有取代基的香豆素 取代基常为羟基、甲氧基、亚甲二氧基和异戊烯基等，其中7-位总为含氧取代，6-位和8-位接异戊烯基较多。 （二）呋喃香豆素： 香豆素核上的的异戊烯基与邻位酚羟基环合成呋喃环者，统称为呋喃香豆素。 成环后常伴随着失去3个碳原子。 分为线型(linear)和角型(angular)两种。 呋喃香豆素类成分生物合成途径： （三）吡喃香豆素：香豆素C-6或C-8的异戊烯基与邻位酚羟基环合而成2, 2-二甲基-α-吡喃环结构，形成吡喃香豆素。 分为线型(linear)和角型(angular)两种。 这一类天然产物并不多见。 （四）其它香豆素：?-吡喃酮上有取代基的香豆素类 异香豆素（isocoumarin）： 双香豆素（dicoumarin）: ㈠性状 游离状态—— 多为结晶形固体，有一定熔点； 大多具有香气； 分子量小的有挥发性（可随水蒸气蒸出） 和升华性 成苷——大多无香味、无挥发性、不能升华。 ㈡溶解性 游离—— 能溶于沸 H2O，不溶或难溶冷 H2O， 可溶MeOH、EtOH、CHCl3和乙醚等溶剂。 因含Ar-OH故可溶于碱水中。 成苷—— 溶于H2O、OH-/H2O、MeOH、EtOH等。 难溶极性小的有机溶剂，如CHCl3、乙醚、苯等。 ㈢荧光性 1）可见光下为无色或浅黄色 2）在紫外光（UV）下可见蓝色或紫色荧光 7-位导入羟基后，荧光增强，甚至在可见光下 也能看到荧光。 一般香豆素遇碱后荧光加强。 7-羟基香豆素，如果在8-位引入羟基，荧光则消失。 7位羟基甲基化或为非羟基基团时，荧光减弱或消失 多烷氧基取代的呋喃香豆素类荧光颜色位黄绿色或褐色 香豆素荧光与结构之间的关系尚不清楚。 ㈣碱水解反应（内酯性质） 特殊结构的香豆素，可以保留顺邻羟基桂皮酸结构 如C8位取代基的适当位置上有C=O、C=C、环氧等结构者，可与水解新生成的酚羟基起缔合、加成等作用，可阻碍内酯的恢复。 例： （五）酸的反应 1.环合反应： 指异戊烯基双键开裂并与邻酚羟基环合。 形成环的大小决定于中间体阳碳离子