电化学件分析讲义.ppt

Electroanalytical chemistry encompasses a group of quantitative analytical methods. ②电解与库仑分析法Electrolytic and coulometric analysis ③极谱法与伏安分析Voltammetry and Polarography ④电导分析Conductometry Advantages of Electroanalytical Methods Matched against a wide range of spectroscopic and chromatographic techniques, the techniques of electroanalytical chemistry find an important role for several reasons: Electroanalytical methods are often specific for a particular oxidation state of an element Electrochemical instrumentation is relatively inexpensive and can be miniaturized Electroanalytical methods provide information about activities (rather than concentration) 4 ．现代电分析方法 （1）化学修饰电极（chemically modified electrodes） （2）生物电化学传感器（Biosensor） （3）超微电极（Ultramicroelectrodes） （4）光谱一电化学方法 （ Electrospectrochemistry） 另一个重要内容是微型计算机的应用，使电分析方法产生飞跃。 4. 电化学分析的学习参考资料 一、化学电池 Electrochemical cell  由一对电极、电解质和外电路三部分组成。它常分为原电池和电解池两类。 原电池（primary cell ，Galvanic or voltaic cell ）：自发的将电池内部进行的化学反应所产生的能量转化成电能的化学电池。 电解池（electrolytic cell）：实现电化学反应的能量由外电源供给的化学电池，它是将电能转变为化学能。 溶液中的电流：正、负离子的移动。 原电池primary cell 电解电池 表 ②液接电位的消除——盐桥(Salt bridge) 盐桥的制作：加入3%琼脂于饱和KCl溶液(4.2M)，加热混合均匀，注入到U形管中，冷却成凝胶，两端以多孔沙芯(porous plug)密封防止电解质溶液间的虹吸而发生反应，但仍形成电池回路。 当高浓度的KCl盐桥与别的溶液接触时，扩散作用总是以KCl为主，又由于K+和Cl-离子的迁移或扩散速率相当，因而产生的液接电位很小。通常为 1～2 mV。 四、电极与电极分类 Electrode and classification of electrodes Reference Electrodes Purpose: provide stable potential against which other potentials can be reliably measured Criteria: stable (time, temperature) reproducible (you, me) potential shouldn’t be altered by passage of small current = not polarizable easily constructed convenient for use SHE Advantages International standard E0 ? 0 V One of most reproducible potentials + 1 mV Disadvantages Not convenient Pt black easily poisoned by organics, sulfide, cyanide, etc. Hydrogen explosive Sulfuric and hydrochloric strong acids Practical Reference Electrodes Aqueous SCE Ag/AgCl Non