光诱导电子转移环合反应中的立体控制策略StereocontrolStrategyin.PDF

2008 年第 28 卷 有 机 化 学 Vol. 28, 2008 第 3 期, 407～415 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 3, 407～415 ·综述与进展· 光诱导电子转移环合反应中的立体控制策略 张荣华* 曾 原 江致勤 ( 同济大学化学系 上海 200092) 摘要 光诱导电子转移反应(PET)作为有机光化学反应中的一个研究热点, 近年来始终深受众多化学家的关注. 随着这 一领域研究的不断深入, 许多具有合成潜力的工作不断涌现. 结合近年来这一领域的最新进展, 总结了在光诱导电子 转移环合反应中进行不对称控制的常用策略. 关键词 光诱导电子转移; 不对称; 立体选择性 Stereocontrol Strategy in Photoinduced Electron Transfer Cyclization Reaction ZHANG, Rong-Hua* ZENG, Yuan JIANG, Zhi-Qin (Department of Chemistry , Tongji University, Shanghai 200092) Abstract As a focus in organic photochemistry, photoinduced electron transfer reaction is always an im- portant concern of chemists in recent years. With the deep study in this area, much work of potential syn- thetic utility appears continuously. This article combined the recent advancement in this area, and summa- rized the common stereocontrol strategy in the photoinduced electron transfer cyclization reaction. Keywords photoinduced electron transfer; asymmetric; stereoselectivity 电子转移反应作为一种崭新的反应类型而成为近 基团, 五、六元氮杂环在吸电子光敏剂 1,4-二氰萘(DCN) 期化学领域的热点之一. 作用下的分子内光诱导的电子转移环化反应, 生成含氮 基于人们对发展新的激发态有机反应和理解其内 双环化合物, 如 Scheme 1 所示. 在机理的重要意义认识的不断深化, 在过去的 20 年中 人们对电子转移光化学领域进行了广泛深入的研究. 其 中 研 究 进 展 表 明 光 诱 导 单 电 子 转 移(single electron transfer, SET)反应在有机合成应用方面也具有很大的潜 力[1～ 11]. 在电子转移的过程中, 光敏剂受光照激发形成 的激发态, 与体系中的电子受体或给体发生电子转移, 形成离子自由基, 通过离去亲电或亲核基团进一步转化 为中性自由基, 从而可以进一步进行一系列自由基反 应, 例如偶联、加成、聚合等. 近 20 年来