冰铜化学分析方法第13部分溴酸钾滴定法测定-有色金属标准质量.DOC

《冰铜化学分析方法》 溴酸钾滴定法测定砷量 大冶有色设计研究院有限公司化验室 1范围 本方法规定了冰铜中砷含量的测定方法。 本方法适用于冰铜中砷含量的测定。测定范围：O.20％～5.00％。 2 方法提要 试样经硝酸、溴、硫酸分解，在6 mol/L盐酸介质中，以溴化钾为催化剂，用硫酸肼将砷(ⅴ)还原为砷(Ⅲ) ，用蒸馏法将三氯化砷与其他元素分离。三氯化砷用流水冷却并用水吸收后，以甲基橙为指示剂，硫酸铈溶液消除锑的干扰，用溴酸钾标准滴定溶液滴定砷。 3试剂 除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 3.1硝酸 (ρ1.42g/mL)。 3.2溴。 3.3硫酸（ρ1.84g/mL）。 3.4盐酸(ρ1.19g/mL) 。 3.5溴化钾。 3.6硫酸肼。 3.7甲基橙溶液（1g/L） 3.8砷标准溶液：称取1.320g三氧化二砷（预先在100℃~105℃烘1h，置于干燥器中冷至室温）于250 mL烧杯中，加10mL 200g/ L氢氧化钠溶液，微热溶解，移入1L塑料容量瓶中，用水稀释至刻度。 3.9硫酸铈溶液（ｃ(Ce4+)≈0.005mol/L）:称取2 g硫酸铈(Ce(SO4)·4H2O)于250 mL烧杯中，加50mL硫酸(1+1)，加100mL水，加热溶解，冷至室温。移入 3.10溴酸钾标准滴定溶液(ｃ(1/6KBrO3)≈0.01 mol/L) 3.10.1配制：称取0.76 g溴酸钾，3.7 g溴化钾于250 mL 3.10.2标定：吸取三份10 mL砷标准溶液(3.8) ，分别置于250mL烧杯中，加入15mL盐酸, 用水稀释至100mL, 加热至约60℃, 加入2滴甲基橙溶液（3.7 随同标定做空白试验。 按式(1)计算溴酸钾标准滴定溶液实际浓度： ……………………………………………………..(1) 式中： c—溴酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； ρ—砷标准溶液的质量浓度，单位为克每毫升（g/mL）； V1—标定时滴定砷标准溶液消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V2—移取砷标准溶液的体积，单位为毫升（mL）； V0—标定时滴定空白试液消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； M—1/2砷的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol），［M（1/2As）=37.46］。 平行标定三份，其极差值不大于1×10-5mol/L时，取平均值。否则，重新标定。 4 装置 蒸馏装置，如图1所示。 1一电炉(带调压器)；2一锥形烧瓶；3一玻璃导管； 4—水银温度计；5一球形冷凝管； 6一吸收杯 图1蒸馏装置示意图 5试样 5.1样品粒度应不大于100μm。 5.2样品应在100℃～105℃烘1h后置于干燥器中冷至室温。 6分析步骤 6.1 试料 按表1称取试样，精确至0.0001g。 表1试料量 砷的质量分数/% 试料量/g ≤1.00 0.50 1.00～5.00 0.20 6.2测定次数 独立进行二次测定，取其平均值。 6.3 空白试验 随同试料做空白试验。 6.4 测定 6.4.1将试料(6.1)置于250mL烧杯中，加入15mL硝酸（3.1），1 mL溴(3.2) ， 盖上表面皿，于电热板上加热赶尽溴，取下稍冷，加5mL硫酸（3.3），加热至冒浓白烟，取下冷却，吹水约10 mL，加40mL盐酸(3.4) , 盖上表面皿，加热至微沸，冷却至室温，移入预先盛有0.3g溴化钾（3.5），0.3g硫酸肼（3.6）的300mL锥形烧瓶中，用水洗净烧杯，使锥形烧瓶中溶液的总体积为80mL。 6.4.2按图1连接蒸馏装置，加热蒸馏。馏出物用流水冷却并用预先盛有50mL水的250 mL烧杯吸收。待蒸馏至残留液的体积约为15mL时，取下锥形烧瓶，用水吹洗冷凝管内壁及管口，并将洗液并入吸收杯。 6.4.3于吸收液中加入2滴甲基橙溶液（3.7），边搅拌边滴加硫酸铈溶液（3.9）至红色刚好消失，加热至约60℃，再加入2滴甲基橙溶液（3.7），用溴酸钾标准滴定溶液（3.10）滴定至红色刚好消失为终点。 7分析结果的计算 砷的含量以质量分数w As计，数值以%表示，按公式（2）计算： w As×100…………………………………(2) 式中： c—溴酸钾标准滴定溶液的实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）； V4—滴定试料溶液时消耗溴酸钾标准滴定溶液的体积，单位为毫升（mL）； V3—滴定空白试液时消耗溴酸钾标准滴定溶