刚棒中心含侧基的刚棒鄄线团分子的合成及聚集体结构分析.PDF

Vol.37 高等 学校 化 学 学报 No.1 2016年1月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 48~53 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 刚棒中心含侧基的刚棒鄄线团分子的 合成及聚集体结构分析 1 1 2 1 1,2 杨云天 ,于胜胜 ,李照华 ,陈摇 铁 ,金龙一 (1. 延边大学长白山生物资源与功能分子教育部重点实验室,化学系,延吉 133002; 2. 南开大学元素有机化学国家重点实验室,天津300071) 摘要摇 合成了一系列三嵌段刚棒鄄线团分子,这些分子由含有苯、联苯和具有侧基的苯单元与聚合度为7,12 1 及17 的不同长度烷氧基链组成. 通过氢核磁共振仪( H NMR)和质谱(MALDI鄄TOF MS)对其结构进行了表 征,利用差示扫描量热法(DSC)、偏光显微镜(POM)和小角X射线散射实验(SAXS)对这些液晶化合物的自 组装行为进行了研究. 实验结果表明,侧基含酯基的分子1a~1c 自组装成层状、倾斜柱状和六方穿孔层状 结构;而侧基含羧基的分子2a~2c则自组装成倾斜柱状、体心四方聚集体. 可见,随着烷氧基链长度的改 变,刚棒中心的羧基和酯基能诱导分子的自组装行为发生变化. 关键词摇 体心四方; 自组装;倾斜柱状相;X射线散射 + 中图分类号摇 O625郾52 3 摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A 具有纳米尺寸的有序超分子材料在纳米科学、超分子化学、前沿材料科学、催化剂科学和化学生 物学等领域具有广泛的应用前景[1~4]. 通过自组装过程构筑有序超分子聚集体是当前研究热点之一, 在自组装分子系统中,刚棒鄄线团分子可提供一种用于构筑超分子材料的便利通道[5~11]. 由刚性棒和 灵活的线团组成的刚柔嵌段共聚物可自发地自组装成一维(1D)层状、二维(2D)柱状、三维(3D)体心 四方相和3D六方紧密堆积等多种纳米结构[12~16]. 这种改变通过修改非共价作用来实现,如亲疏水作 用、静电相互作用、氢键作用、分子的形状变化、柔性链的截面积调控和微相分离作用等[17~19]. 目前, 利用刚棒构筑单元构筑的具有完好尺寸和形状的超分子结构已经表现出新颖的光、 电特性,在纳米反 应器、包裹疏水客体分子、药物载体及生物材料等领域展现出广泛的应用前景[20~24]. 本文主要研究刚棒中心具有羧基和酯基的液晶化合物1a~1c和化合物2a~2c在本体状态下的自 组装结构与不同侧基之间的关系,并研究这些分子柔性链长度的改变与自组装形态之间的变化关系. 1 通过氢核磁共振仪( H NMR)和质谱(MALDI鄄TOF MS)对分子结构进行了表征,利用差示扫描量热法 (DSC)、热台偏光显微镜(POM)和小角X射线散射实验(SAXS)对这些液晶化合物的本体自组装行为 进行了研究. 1摇 实验部分 1.1摇 试剂与仪器 4,4忆鄄二羟基苯和对甲基苯磺酰氯购自TCI公司;2,5鄄二羟基苯甲酸购自阿拉丁试剂公司; 四氢铝 锂、1,4鄄苯二甲酸甲酯和无水碳酸钾购自Alfa公司;碘化钾、三溴化磷和氯化亚砜购自国药集团上海 化学试剂有限公司;聚环氧乙烷(PEO,n=7,12,17)购自百灵威化学试剂公司;所用试剂均为分析纯, 部分试剂经过干燥处理. 收稿日期:2015鄄06鄄24. 网络出版日期:2015鄄11鄄17. 基金项目:国家自然科学基金(批准号、吉林省新世纪优秀人才计划项目(批准号:201410)和南开大学元素有机化学 国家重点实验室开放基金(批准号:201410)资助. 联系人简介:金龙一,男 ,博士,教授,博士生导师,从事超分子自组装研究. E