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 试验的目的与意义 实验对象与要求 如何开始实验工作 课题来源 课题：乙醇和氨制吡啶 来源：乙醇脱水反应，由于活性太强，容易产生芳 烃。通过加氨与酸中心结合，降低活性，少 副产物的产生。于是，吡啶被发现。 信息：市场急需3-甲基吡啶 课题背景 1.2 国内现状 1.应用用途扩大:医药、日化、农药。 2.需求大增：农药及饲料添加剂出口大增。 3.原料不足：技术垄断，商品垄断，产能不足。 2000年，南通瑞利公司建设的 1.1万吨/年吡啶 系列产品生产装置，用于出口。 2006，南京红太阳集团建设3万吨/年吡 啶及下游农药项目，自用。 4.尤其3-甲基吡啶需求巨大，年增长15%。 1.3 发展前景 (1)尽快建成有规模的生产装置 要求：规模化，产品可调，衍生物系列化 (2)加快开发拥有自主知识产权的工艺 要求：工艺国产化 ，衍生物品种和应用多 样 化。 1.4 吡啶合成 1946年，煤焦油中分离法，产量少，组分复杂，难以工业化。 1950年开发醛氨化学合成法 ，目前产率提高到80%。95%的吡啶化合物合成采用此方法。 后来又以酮、醇、烯烃、炔烃等为原料催化合成 ，但工艺尚不成熟且产率较低 。 1.6 试验设想 原料：乙醇和氨水 方法：气相合成法，固定床 目标产物：吡啶、2-甲基吡啶、3-甲基吡啶、4-甲基吡啶， 催化剂：M/ZSM-5， 20-60目 条件：常压、290-500℃，醇/氨=1/3-3/3；流速=0.1-1.0 优缺点：原料易得，价廉；需脱水，能耗大 表征：XRD，UV-Vis，BET，AA，IR，GC,GC-MS 目标：吡啶收率80%，3-甲基吡啶收其中50% 试验材料与设备 试剂：乙醇、氨水、吡啶 1).及时记录试剂信息：规格、厂家等 2).尽量使用同一厂家产品 装置：反应器、恒流泵、温控仪 1).记录仪表参数，读懂使用说明书后方可操作 2).检查气密性，并标定温度、压力与流量等参数 3).安全第一 试验装置小技巧 1.气液混合进料时，为了避免液体料压力过大而 进入流量计，应在气体管末端加缓冲瓶。 2.在不锈钢接头与石英管末端之间加入一层硅橡胶垫，避免两者硬接触而损坏石英管。 3.低压装置，在石英管壁套上合适的橡胶圈密封之后，拧螺帽时，尽量不要用工具。直接用手拧紧至石英管不易旋动即可。用力过大，易使石英管开裂。 4.进料管使用长时间后应检查是否堵塞。 接头与硅橡胶垫 加热装置的问题 1.发现仪表正常，但无法升温。 原因：加热棒断路；仪表保险烧断。 处理：1).断电后，取下加热棒，万用表测其电阻。若 电阻无穷大，说明已坏。 2).拆下仪表保险，测其是否烧断。若电阻无穷大，说明已烧断。(更换之前应测量负载是否为0) 返回 2.无法达到设定的高温值。 原因：负载功率不够；仪表参数设置不当。 处理：1）是否某根加热棒已坏。 2）比例参数 P1过小。 3.温度跳动厉害，无法稳定。 1）仪表参数设置不当，参照仪表说明书修 改。 2）热点偶已坏。 试验操作步骤 1.先将进液管内气体排尽，暂停进液。 2.通入气体，温度达到设定值后开始进液。 3.等上1-2小时，温度和流量稳定以后，开始取料。取料时间控制在1小时。 4.调节参数，重复第3步骤。 5.产物分析 工艺优化顺序 考察的因素：活性组分、载体、催化剂制备方法、温度、流量、O2 活性组分=Fe、Zr、Zn、 载体：Si/Al=25、75、360 制备方法：浸渍法、离子交换法 温度：260-500 流量：L=0.1-1.0，G=10 试验方法选择 1）不同活性组分催化性能比较 2) 温度对吡啶收率的影响 3）流量对催化性能的影响 4）催化剂目数对收率的影响 5）Si/Al对活性的影响 条件：Zn/ZSM5,L=0.2,两次离子交换 结论：Si/Al较低时，酸性较强，收率较高。 6）加入O2的影响 条件：Zn/ZSM5,Si/Al=25,VO2=10mL/min 结论：加入O2后，收率增加 7）吡啶类化合物随温度变化 小 结 1.Zn较Fe、Zr活性要高。 2.流量在0.2左右，温度在470 ℃，可以得到较高的吡啶收率。 3.较低Si /Al，多次离子交换可以增加吡啶收率。 4.高温下主要产物为吡啶，其他吡啶随温度的增长率较小。 存在的问题 1.吡啶总收率不理想，3-甲基吡啶收率更低。 2.部分副产物还不清楚，收率的比较还只是以色谱峰面积的相对含量代替。 3.Z