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H2S饱和（水）溶液中 c(H2S) = 0.10 mol·L-1 H2S 2H+ + S2－ 例：计算 0.100 mol·L-1 H2S溶液中 H+和S2－浓度。 平衡时 0.100–(x-y) x-y x-2y 近似后 0.100 x x 平衡时 x– 2y x y 近似后 x x y 第一步解离： H2S H+ + HS－ HS－ H+ + S2－ 解：设平衡时H+和S2-浓度分别为x和y 第二步解离： 第一步解离： H2S H+ + HS－ 近似后 0.100 x x 第二步解离： HS－ H+ + S2－平衡时近似浓度 x x y 平衡时酸根离子的浓度与弱酸的初始浓度c(H2A)无关 即： 4.2.3 两性物质的解离平衡 多元弱酸的酸式盐。如：HCO3-,，H2PO4- 弱酸弱碱盐。如：NH4Ac，NH4CN 弱酸弱碱盐（NH4+Ac-）溶液pH近似计算公式推导 Kb＝Kb(NH3)，做酸的物质的共轭碱的解离常数 Ka＝Ka(HAc)，做碱的物质的共轭酸的解离常数 Kw 设盐的初始浓度为c,因为解离消耗的NH4+和Ac-不多，则：[NH4+]=[Ac-]=c 若Ka与Kb相差不大，则水解生成的HAc和NH4OH大体相等，即：[HAc]=[NH4OH] Ka为弱碱的共轭酸解离常数 根据 弱酸弱碱盐水溶液的酸碱性判断： 例：计算0.10 mol·L-1 NH4CN溶液的[H+]。 解： 做碱的物质（CN-）的共轭酸的解离常数： Ka＝Ka(HCN)=7.2?10-10 做酸的物质（NH4+）的共轭碱的解离常数： Kb＝Kb(NH3)=1.8?10-5 请直接写出两性物质HCO3－溶液的[H+]计算公式。 直接写出两性物质HCO3－溶液的[H+]公式。 做酸的物质（HCO3－）的共轭碱（CO32－）的解离常数： Kb＝Kb(CO32－)= Kw/Ka2 做碱的物质（HCO3－）的共轭酸（H2CO3）的解离常数： Ka＝Ka1(H2CO3) 推广：多元酸的酸式盐（两性物质）溶液的[H+]等于所涉及的两分步酸解离常数的乘积的平方根。 同离子效应 在弱电解质溶液中，加入与其含有相同离子的易溶强电解质而使弱电解质的解离度降低的现象 （p81例4-8说明了同离子效应的影响） 4.2.4 同离子效应和盐效应 平衡移动方向 Ac– HAc H+ + NaAc Na+ + 　　 Ac– 盐效应 在弱电解质溶液中，加入不含相同离子的强电解质，而使弱电解质的解离度增高的现象。 HAc H+ + Ac– NaCl Na+ + Cl– 由于离子间的静电相互作用使H+和Ac–结合成HAc分子的速率减小。 与同离子效应相比，盐效应要小得多,所以加入相同离子时的盐效应可以忽略。　 * 4.1 酸碱理论 4.2 弱酸、弱碱的解离平衡 4.3 强电解质溶液 4.4 缓冲溶液 4.5 沉淀溶解平衡 第四章 解离平衡 无机与分析化学 4.1 酸碱理论 古代酸碱理论： 17世纪：波意尔从感性认识出发提出酸是有酸味的物质，碱是有涩味的物质。酸使蓝色石蕊变红，碱使红色石蕊变蓝。 18世纪后期：拉瓦锡提出氧元素是酸的必要成分。 19世纪初：因为发现盐酸、氢碘酸等不含氧而含氢元素的酸，于是戴维提出氢是酸的基本元素。 近代酸碱理论： 1.电离理论：1884年，阿仑尼乌斯提出“在水中电离出H+的是酸，电离出OH–的是碱”。 将酸碱限制在水体系，无法解释非水或无溶剂体系中物质的酸碱性。如：HCl和NH3在苯中反