基于化学子空间对线性变换稳定的秩估计方法.PDF

V o l. 22 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 8　 2 0 0 1 年 8 月 　 　　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　 　　　　　　　 13 19～ 1322　 基于化学子空间对线性变换稳定的秩估计方法 1 1 1, 2 1 1 谭涌溪 　蒋健晖 　谢洪平 　梁逸曾　俞汝勤 ( 1. 湖南大学化学化工学院, 长沙 4 10082; 2. 四川师范学院化学系, 南充 637000) 摘要　提出了一个新的化学计量学方法, 即线性变换下稳定的化学子空间法, 用于二维数据的化学秩估计. 该方法的基本思想是具有化学意义的子空间对在一个方向上的二维数据的线性变换是最稳定的. 据此, 两 个新的定量指标 投影残差法和子空间夹角法被提出用于衡量两个子空间之间的差异性. 对两个近红外 数据的分析结果表明, 这一方法为二维数据的化学秩估计提供了一个很有价值的工具. 关键词　子空间差异; 秩估计; 近红外; 化学计量学 ( ) 中图分类号　 657　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 200 1 0813 1904 O A ( ) [ 1～ 3 ] 多组分混合体系的组分数 即化学秩 估计是二维数据分析的一个重要课题 , 其基本思想来源 于在无噪声情况下, 若混合物中各组分的响应具有严格的双线性形式, 并且各组分在两个方向上的纯 响应轮廓线性无关, 则二维响应的数学秩等于体系中存在的组分数. 目前, 二维数据化学秩估计的方 [4 ] 法的主要依据为该矩阵的奇异值, 这一类方法的一个典型代表是M alinow sk i 的指示函数法 和 F 检验 [ 5 ] [ 6 ] 法 . 另一类秩估计的方法则试图利用奇异向量中的信息, 这一类方法的典型代表是频率分析法 . ( ) 然而, 这类方法对于在两个方向上均没有平滑响应轮廓的二维数据 如质谱浓度,