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高分子合库成工艺第1章
高分子化学的发展 高分子概念的提出:1920年Staudinger 加聚和缩聚合:1929年Carothers 活性负离子聚合:1952年Szwrac 配位聚合:1953年Ziegler-Natta 活性自由基聚合:二十世纪九十年代 高分子材料的发展 从天然橡胶到合成橡胶 1912年德国化学家霍夫曼人工合成橡胶成功 从天然纤维到合成纤维 从天然树脂到合成树脂 1909年美国贝克兰制成酚醛树脂 1935年?合成纤维问世(尼龙-66)(美国人卡罗泽斯 第一个人造高分子——硝酸纤维素(1845、瑞士舍恩拜恩) 第一个合成高分子——酚醛树脂(1909、美国贝克兰) 高分子概念的提出——20世纪20年代(德国施陶丁格) 第一个合成橡胶——丁钠橡胶(1910年俄国列别捷夫) 初期的合成聚合物——聚苯乙烯、聚醋酸乙烯酯、有机玻璃等(20世纪30年代前) 加聚产物——高压聚乙烯,1934年英国福西特和吉布森 缩聚产物——尼龙和聚酯,1935年美国卡罗瑟斯(Dupont) 高分子溶液理论及分子量测定——50年代,美国弗洛里 金属有机络合引发剂的发明——50年代,齐格勒-纳塔 工程塑料的出现——50年代 功能高分子材料的出现和应用 高分子发展的新时代——新理论、新方法、新材料和新工艺 人类进入了高分子的时代 产量大、品种多、应用广 聚合物已成为用量最大的材料。 高分子材料的品种繁多,可以用于制备性能优异的各种制品。 高分子材料已应用于国民经济所有的技术领域和人们的日常生活之中 绝缘性好 聚合物的导电性差,是优良的绝缘体。 如电线绝缘层 做电气绝缘材料 导电高分子例外 隔热性好 隔热性保暖性好,是优良的保温材料。 化学稳定性好,耐酸碱、耐霉变。 阻隔性好(透气、透湿性差) 熔融温度低、加工性能好,耐温性差。 聚合物的组成简单、结构千变万化 2. 种类 塑料: 聚乙烯PE、聚丙烯PP(最轻的塑料)、聚氯乙烯PVC(通用性强)、聚苯乙烯PS(富于装饰性)、PMMA和PC(光学塑料) 橡胶: 天然橡胶NR、聚丁二烯PB(顺丁、中乙烯基、低顺丁等)、丁苯橡胶(S-SBR,E-SBR)、热塑性弹性体TPE、乙丙橡胶、丁基橡胶、硅橡胶等 纤维: 涤纶、尼龙、维尼龙、芳纶等 §2 新型高分子材料 1. 高性能高分子材料 (1) 工程塑料 五大工程塑料: 聚酰胺PA、聚甲醛POM、聚碳酸酯PC、改性聚苯醚、热塑性聚酯 特种工程塑料: 聚苯硫醚、聚酰亚胺、聚醚醚酮、聚砜、聚醚砜 性能特点: 与通用塑料相比:耐热性优良、抗拉、抗弯和抗冲击强度高,不易变形 与金属相比:密度低、比强度高、电气绝缘性能优良、耐磨、减摩性好、吸震、消声性能优异;耐化学品腐蚀、成型加工和成本较低等。 用途:耐热、高比强和耐磨的轻型材料 (2) 高强度、高模量高分子材料 超细PE纤维:270GPa 聚对亚苯基苯并噻唑PPBT 碳纤维 (3) 高性能增强用有机纤维 芳纶 (4) 高分子合金 第一代:高抗冲聚苯乙烯HIPS 第二代:苯乙烯-丁二烯-丙烯腈ABS 第三代:超韧品种,工程塑料合金,分子复合材料等 2 功能高分子材料 (1) 化学功能 离子交换树脂、螯合树脂、感光树脂、氧化还原树脂、高分子试剂、高分子催化剂。 (2) 物理功能 导电性高分子、高介电性高分子、高分子光电导体、电磁性高分子 (3)介于化学与物理功能之间 高吸水高分子、高分子染料、高分子稳定剂、高分子相容剂、高分子功能膜、高分子功能电极 离子交换 原理:通过离子交换除去水中的重离子 离子交换树脂和离子交换膜 高分子催化剂:酯化反应催化剂 二、固定化酶 酶是一种生物催化剂, 优点:催化效率高,专一性强,反应条件温和,活性可调。 缺点:容易失活,对环境敏感,同产物分离困难。 解决途径:将其固定在高分子链上,可提高酶的活性和使用寿命。 用途: 酶电极 海藻酸钠凝胶+过氧化酶,用于催化氧化含酚废水。 感光树脂 重铬酸盐(光敏剂)+聚乙烯醇 重铬酸盐具有感光性,受光照时,使PVA交联 缺点:铬盐有毒,对环境有污染,保存性差。 重氮盐(光敏剂) + 聚乙烯醇 无毒,制版图像清晰, 保存期长。 光聚合型感光树脂。如丙烯酸酯类。 感光树脂与光刻胶 光刻图形的原子力(AFM)照片 光刻胶(负胶)——光照时交联 (1)? 环化橡胶型光刻胶 橡胶在环化剂作用下形成的一种环化结构的产物。 感光时,在交联剂双叠氮化合物作用下发生交联, 成为不溶性高聚物。 负胶 (2)? 肉桂酸酯类的光刻胶 特点:分辨率高。感光速度快。 主要品种: 聚乙烯醇肉桂酸酯光刻胶; 聚乙烯氧乙基肉桂酸酯光刻胶 在紫外光照射下,肉桂酸上的不饱和双键会打开,形成交联结构。 肉桂叉二酯光刻胶 正胶 (3)? 邻重氮萘醌型光刻胶(正胶) 在紫外线
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