金属有相机化学1.pptVIP

金属有机化学谢光勇中南民族大学化学与材料科学学院 第一章 绪论 一．金属有机化合物的定义与基本概念 中文：金属有机化合物 （常用） 有机金属化合物 : 台、港、日用此名称 英文：Organometallic compounds Organometallics 定义：分子中含有一个或多个金属－碳键或氢键（δ键或π键）的化合物。 1）含M-C －金属有机化合物 M-H M-O 金属烷氧基化合物 M-S 金属硫基化合物 M-N 金属卟啉 M-P 2）硼、硅、砷作为类金属元素，所以，含B-C, Si-C, As-C的化合物，称为类金属有机化合物（organometaloid）。它们的制法，性质，结构类型与金属有机化合物非常相似，所以，习惯上也放在金属有机化学中讨论。 3）金属有机化合物中的碳应是有机基团中的碳，下列二元金属碳化合物，如CaC2, 金属氰化物，如Hg(CN)2和Zn(CN)2，氰基配合物，如K4[Fe(CN)6]，K2[Ni(CN)4]，虽然含有M-C键，但一般不看作是金属有机化合物。 4）金属羰基配合物，也列入金属有机化合物，如Ni(CO)4等, 因为 Ni-CO是π配位 金属羰基配合物及其衍生物在过渡金属有机化合物的合成和很多催化反应中都有重要的意义 5）金属有机化学是研究金属有机化合物和类金属有机化合物的化学。 无机化学（欧美） 金属有机化学 有机化学（中国） 实际上处于有机化学与无机化学之间的一门边缘学科。 二、金属有机化学的发展历史 金属有机化学是从无机化学和有机化学相结合而发展起来的边缘学科。早期的研究主要集中于非过渡金属有机化合物，直到1951年具有划时代意义的二茂铁的合成及其结构的确定之后，过渡金属的有机化学才真正发展起来。自六十年代起，金属有机化学已从无机化学和有机化学中分出，形成一门独立的分支学科，专门研究金属有机化合物的制备，性质，结构，化学变化规律及其应用的学科。 近50年以来，金属有机化学发展极为迅速，已逐渐成为介于无机化学，有机化学，结构化学，量子化学，催化科学，物理有机，高分子化学，立体化学等学科的内容广泛的边缘学科，成为当前化学领域的最热门领域和最前沿学科。 1827年：丹麦化学家（药剂师）W.C.Zeise制得了世界上第一个金属有机化合物，称之为Zeise盐。当时人们不知道它是什么结构，后来才知道，这是铂和乙烯的配合物K[Pt(CH2=CH2)Cl3]。这个化合物长期以来未被人们注意。 氯铂酸钾 金黄色结晶 140多年以后，经X衍射测定结构，存在铂与烯烃的配位。 1849年：E.Frankland合成了二乙基锌Zn(C2H5)2,(C2H5I+Zn粉)这是最早在有机合成上获得广泛应用的金属有机化合物。这个工作真正标志了金属有机化学反应的开始。此后，人们陆续合成了一系列的金属烷基化合物。例如：SbEt3, BiEt3, HgMe2, B(CH3)3, SiEt4, AlEt3, 与此同时，开始将金属有机化合物用于有机合成中。 1887年瑞福马斯基（Reformatsky）发现有机锌与羰基化合物的反应。这是有机锌最重要的应用实例之一。 1890年：L.Mond合成Ni(CO)4 这是第一个合成的金属羰基化合物，金属羰基化合物是合成其它金属有机化合物常用的基本原料。起因是L.Mond观察到CO对镍制阀门的腐蚀作用。 1891年：L.Mond和M.Berthelot，Fe(CO)5的合成 1899年法国化学家巴比尔(P.Barbier)和格林雅(V. Grignard)在研究锌有机化合物基础上, 发现了镁有机化合物RMgX并将它用于有机合成。由于他及以后百余年各国化学家的努力, 形成了用镁有机化合物进行有机合成的巨大宝库。现在人们称镁有机化合物为格林雅试剂(Grignard Reagent)。镁有机化合物同有机化合物的反应称为格林雅反应(Grignard Reaction)。为此，1912年他获得诺贝尔化学奖。这是第一个获诺贝尔奖的金属有机化学家。 1922年：T.Midgley T.A. Boyd Pd(C2H5)4作为汽油中的抗震剂。 第一个工业化生产的金属有机化合物 1925年：Fischer-Tropsch发现F－T