立体化学教程..pptVIP

第七章 立体化学 立体化学（对映异构） 一、手性和对映体 二、手性分子的命名 三、含有多个手性C的手性分子 四、不含手性C的手性化合物 五、对映异构体的化学性质 一、手性和对映体 我们的左手和右手非常相似，互为镜像，但不能重合，人们将这种性质叫手性。 （一）手性碳原子与手性分子 （二）手性和对称性 （三）手性分子的性质 （四）手性分子的表达 （一）手性碳原子与手性分子 （二）手性和对称性 结 论 （三）手性分子的性质 （四）手性分子的表达 —Fischer投影式 二、手性分子的命名 （一）、D-L标记法（习惯命名） （二）、R-S标记法（系统命名） （一）D-L标记法（习惯命名） 其它手性化合物的构型是在不破坏手性碳原子的前提下通过各种化学方法，将甘油醛转化过去来确定其构型。如右旋乳酸与右旋甘油醛构型相同，左旋乳酸与左旋甘油醛相同。 说 明 1、人为指定的构型称相对构型，用X衍射测定出的真实构型叫绝对构型，现在已不存在相对与绝对之分。 2、D-L标记只表示构型，不表示旋光性，直到现在手性化合物的旋光性只能靠测定，不能从构型推测出来。 3、D-L标记非常简单，因而现在还在使用，但对于含多个手性碳原子的化合物以及其它复杂的手性化合物都无法命名。 （二）R-S标记法(系统命名) 三、含有多个手性C的手性分子 四、不含手性C的手性化合物 五、对映异构体的化学性质 作业: P206 习题6.1 （1）（2）（3） P215 习题6.3 （1）（3）（4） P218 习题6.5 P229 （四）（六） （十一） （1）（3） 4、D/L构型命名法的另一局限是只适用于如下结构的化合物(a)，而对于其他的如(b)则不适合。 R R‘ H Y CHO CH2OH CH3 OH (a) (b) 为克服D-L标记法的不足，Ingold等人提出R-S命名法。R和S是拉丁文Rectus和Sinister的简写，分别表示“右”和“左”。 R-S标记法是由IUPCA确定的系统命名法，其命名原则如下： (1)将与手性碳原子相连的四个基团按次序规则大小排序。若分别是a、b、c、d，且有a＞b＞c＞d。 (2) 将最小的基团放在离观察者最远的地方，再从优先基团a开始，沿a、b、c顺序旋转，若为顺时针方向，称为R构型，逆时针方向为S构型。 ≡ CHO CH2OH H OH C D-(+)-甘油醛 R-(+)-甘油醛 H OH CHO CH2OH 用D-L和R-S分别标记的乳酸如下： L-(+)-乳酸 D-(-)-乳酸 S-(+)-乳酸 R-(-)-乳酸 3）外消旋体则表示为(DL)-(±)-或(RS)-(±)-，如： (RS)-(±)-乳酸。 R-S命名法已广泛采用，但还没有完全代替D-L命名法。在糖类、氨基酸类化合物中仍采用D-L命名法。 1）R、S同样只表示构型，不表示旋光性 2）R-S和D-L是两种命名方法，没有直接联系。 说明： 1、含有两个相同的手性碳原子的化合物 如酒石酸分子，含有两个相同的手性碳原子。 许多有机分子，尤其是在生物体内有重要作用的有机分子，往往含有一个以上的手性碳原子。如胆固醇有8个手性碳原子。 按照一个手性碳原子有两种不同的构型，则应有两对对映体。实际情况如何？ HOOC-CH-CH-COOH * OH * OH (I)与(II) 互为对映体。 (III)和(Ⅳ)为同一构型，且在此分子中，有一对称面，没有旋光性，此乃内消旋体。因此，酒石酸有三个立体异构体，一对对映体和一内消旋体。 (I) (II) (III) ≡ (IV) (2R,3R)- (2S,3S)- (2R,3S)- H COOH COOH H HO OH H COOH COOH H HO OH H COOH COOH H HO HO OH H COOH COOH H OH 内消旋体和外消旋体虽都没有旋光性，却有着本质的不同。内消旋体是一个纯化合物。而外消旋体是一个混合物，由等摩尔的对映体组成，可以把它们分离成左旋体和右旋体。但外消旋体也不同于任意两种物质的混合物，它具有固定的熔点，且熔点范围很窄，如酒石酸的的三个异构体的物理性质： 4.16 4.16 4.16 4.80 2.9