四甲基氢氧化铵参与下的中空纤维微萃取结合进样口衍生化-分析化学.PDFVIP

第42 卷 分析化学 (FENXI HUAXUE)摇 研究报告 第6 期 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 摇 2014 年6 月 Chinese Journal of Analytical Chemistry 824 ~828 DOI:10.3724/ SP.J.1096.2014.40059 四甲基氢氧化铵参与下的中空纤维微萃取结合进样口 衍生化气相色谱法同时测定啤酒中6 种酚酸 1 1 2 1 *1 王晓青摇 黄翌磊摇 孙 杨摇 潘再法摇 王丽丽 1 2 (浙江工业大学化学工程学院,杭州310014)摇 摇 (浙江省计量科学研究院,杭州310013) 摘摇 要摇 建立了以乙酸己酯为萃取相、四甲基氢氧化铵(TMAH)为接收相的中空纤维三相液相微萃取结合进 样口衍生化气相色谱法,同时测定啤酒中水杨酸、对羟基苯甲酸、肉桂酸、香草酸、对香豆酸、阿魏酸等酚酸类 物质。 啤酒中的酚酸被中空纤维膜壁中的乙酸己酯萃取,接着溶于纤维膜内碱性的TMAH接收相。 取 1 滋L 接收相进样,在进样口酚酸被TMAH衍生化成相应的甲酯。 对影响萃取与衍生化效率的主要因素进行了优 化,得到最佳条件:萃取剂为乙酸己酯,衍生化试剂和接受相为5% TMAH溶液,供给相pH=2,NaCl浓度为 25%,搅拌速度为500 r/ min,萃取时间为40 min。 在此条件下,方法的线性范围为0.5 ~15 mg/ L,检出限 (S/ N=3)为0.05~0.18 mg/ L。 在啤酒样品中检测到香草酸、对香豆酸、阿魏酸,其余未检出。 样品加标回收 率为90.1% ~106.8%,相对标准偏差RSD5.9%(n=3)。 表明本方法适用于啤酒中酚酸类物质的测定。 关键词摇 中空纤维三相液相微萃取;气相色谱法;进样口衍生化;四甲基氢氧化铵;酚酸 1摇 引摇 言 啤酒中含有多种酚酸类物质,如水杨酸、对羟基苯甲酸、肉桂酸、香草酸、对香豆酸、阿魏酸等,主要 来自原料和发酵过程中酵母代谢,对啤酒的非生物稳定性、风味稳定性、色泽、保鲜期等有重要影响。 研 究表明,减少啤酒中酚酸的含量,可提高啤酒的非生物稳定性,但其含量过低又会影响啤酒风味,使口味 [1] 变淡 。 因此,只有将酚酸控制在一定范围内,才能既不影响啤酒风味又延长其保质期。 [2~4] [5] 目前,酚酸的分析方法主要有高效液相色谱法(HPLC) 、气相色谱法(GC) 、气相色谱/ 质谱 [6] [7] 法(GC/ MS) 、毛细管电泳法(CE) 等。 因为啤酒中酚酸浓度较低,直接测定困难,需预先富集。 常 [6] [4] [5] 用于富集酚酸的技术有液鄄液萃取 、固相萃取 、固相微萃取 等,但这些方法过程繁琐。 中空纤维液 相微萃取是一种新型样品前处理技术,集萃取、富集、进样于一体,操作简便,被广泛用于环境水样中酚 [8,9] [10] 类物质 、土壤中农药 等的萃取。 中空纤维三相液相微萃取通常采用NaOH溶液作为接收相,萃取 酸性物质,Sun等以正辛醇为萃取剂,以有机碱四甲基醋酸铵(TMAAc)水溶液代替NaOH水溶液作为接 受相,不仅完成饮料中苯甲酸、山梨酸等酸性防腐剂的萃取,还能在气相色谱进样口直接将其衍生化成 [11] 相应的甲酯