高聚物液晶结构儿与性能.pptVIP

* 按照实施方法的不同可分为以下三种情况： （1）、溶液聚合，反应在高温下进行，以提高溶解度，溶剂通常采用氯代烷烃，并加入一定量的三元胺，用于与反应中产生的氯化氢反应，生成季胺盐； （2）、界面缩聚，反应可以在室温进行，使用氯代烷烃作为酰氯的溶剂，用水作为酚类的溶剂，同时在水中加入一定量 * 的碱，用来吸收反应产生的氯化氢。 （3）、熔融缩聚，在该聚合反应过程中，反应产生的氯化氢可以通过惰性气体带出反应体系，或者将反应体系置于真空条件下，将氯化氢排出。 2、高温条件下的酯交换反应： 根据反应单体的不同，有以下两种情 * 况： （1）、芳香族二元酸的二苯基酯与二元苯酚进行酯交换反应，产生的苯酚通过真空排出。 （2）、二元苯酚的乙酸酯与二元羧酸单体进行酸解反应： CH3COOArOCOCH3 + HOCOArCOOH —OArOCOArCO— + CH3COOH * 反应过程中产生的乙酸，可以通过真空排出反应体系。 3、氧化酯化： 这一反应是在有机磷化合物和氯化烃存在的条件下进行的，反应式如下： ArOH + Ar’COOH + (C6H5)3P + C2Cl6 ArCOOAr’ + (C6H5)3P + C2Cl4 + HCl * 四、高分子液晶的特性及应用 1、高分子液晶的流变性质 * 在液晶的许多特性中，特别有意义的它的独特的流变性质。通常高聚物溶液体系的粘度，随着高聚物浓度的增加而单调地增加，但是高分子液晶体系的粘度在低切变应力下，呈现相反的行为。这是由于浓度很低时，溶液为均匀的各向同性溶液，随着浓度的增加，体系的粘度迅速增加，粘度出现一个极大 * 大值，到底这个粘度后，体系开始建立起一定的有序区域结构，形成向列型液晶，使粘度迅速下降。这时，溶液中各相异性相和各相同性相共存。浓度再继续增加，各相异性相所占的比例增大，粘度又减少，直到体系成为均匀的各相异性溶液。 * 粘度也不是随着温度的增加而单调降低，同样出现反常的行为。这是由于各向异性溶液开始向各向同性溶液转变引起的。 此外，在低剪切力作用时，液晶态溶液粘度的降低大于一般的高分子溶液，说明液晶态内的流动单元更容易取向。而在高剪切力作用时，大家都已经全部取向，差别消失。 * 粘度 粘度 浓度 温度 聚对苯二甲酰对苯二胺浓 聚对苯二甲酰对苯二胺浓 硫酸溶液的粘度—浓度曲线 硫酸溶液的粘度—温度曲线 (20oC,M=29,700) (浓度=9.7%，M=29,700) * ? 2、 高分子液晶的应用? （1），在纺丝中的应用 根据高分子液晶溶液的浓度—温度—粘度之间的关系，现在已经创造出了一个新的纺丝技术—液晶纺丝。这一技术解决了通常情况下难以解决的高浓度必然伴随高粘度的问题。同时由于液晶分子的取相特性，纤维可以在较低的拉伸倍率下获得较高的取相度，避免纤维在高拉伸倍率下，产生内应力和损伤 * 和损伤纤维，从而可以获得高强度、高模量、综合性能好的纤维。 聚对苯二甲酰对苯二胺纤维不同纺丝方法的力学性能对照 纺丝方法 常规纺丝 液晶纺丝 纺丝液浓度（%） ? 8 13~20 纺丝液温度（oC） ~20 80~90 纺丝液光学性质 各向同性 各向异性 纤维拉伸强度（克/袋） ? 11 20~25 断裂伸长率（%） 2~3 3~4 初始模量（克/袋） 400~800 400~1000 * （2）、在液晶显示技术上的应用 主要是利用向列型液晶灵敏的电响应特性和光学响应特性，制造液晶显示器；利用胆甾型液晶的颜色随温度变化的特性，制造温度测量器，灵敏可达到小于0.1oC. * （3）、在高聚物加工中的应用 I、可以降低高聚物的加工温度，防止高聚物在高温下分解； II、制成高性能复合材料； III、与其它高聚物混合制备成原位复合材料，可以大大的提高主体高聚物的性能。 * * 高聚物液晶结构与性能