第四章炔烃前有机化学.pptVIP

第四章 炔烃 含有一个碳碳三键 的烃称为炔烃 通式：CnH2n-2 4.1 炔烃的命名 炔基 炔烃的命名 衍生物命名：以乙炔为母体 系统命名 IUPAC 1）选择含三键最长的碳链为主链; 2）从最靠近三键的一端起，把主链碳原子依次编号; 3）三键的位次必须标明出来，只写三键两个碳原子中位次较小的一个，放在炔烃名称的前面。 4.2 乙炔的直线型结构—sp杂化轨道 结构通式 炔烃： CnH2n-2 乙炔的结构 sp杂化 sp 杂化 碳碳三键的形成 4.3 炔烃的来源及制备 乙炔的工业制法 电石法..\..\有机化学\or\实验\乙炔制取.swf 天然气部分氧化法 其他炔烃的制法 二卤代烷脱卤化氢 二卤代烷脱卤化氢 二卤代烷脱卤化氢 炔烃的烷基化 炔烃的烷基化 炔烃的烷基化 应用范围 仅限于伯卤代烷 仲卤代烷和叔卤代烷容易发生消除反应 4.4 炔烃的物理性质 熔点、沸点变化规律与烷烃相似 熔点、沸点比同碳原子的烷烃、烯烃高；密度也稍大一些。 4.5 炔烃的化学性质 加成反应 加氢反应 亲电加成 亲核加成 聚合反应 氧化反应 炔烃活泼氢的反应 加氢反应 催化加氢： 选择性加氢 Lindler 催化剂，P-2催化剂：顺式 金属Na或金属Li在液氨中还原：反式 亲电加成 活性：炔烃 烯烃 与卤素加成 特点及应用 分子中同时存在双键和三键时，卤素首先加成到双键上 与卤化氢加成 炔烃和烯烃一样，也能和卤化氢、卤素等起亲电加成反应，但炔的加成速度比烯慢。 符合马氏加成 催化剂：HgSO4,H2SO4符合马氏规则 与水加成 亲核加成( 烯烃不发生此反应 ) 聚合反应 氧化反应：比双键要难 活泼氢的反应 酸性 金属炔化物 可用来鉴定端位炔烃 4.6 质子酸碱和路易斯酸碱 传统的酸碱理论（Arrlennius，1848年提出） 在水中电离出氢离子的为酸 在水中电离出氢氧根离子的为碱 布朗斯特酸碱质子理论 路易斯酸碱电子理论 质子酸碱理论（J.N.Bronsted） 凡是能给出质子的分子或离子都是酸； 凡是能与质子结合的分子或离子都是碱。 酸失去质子，剩余的基团就是它的共轭碱； 碱得到质子生成的物质就是它的共轭酸 质子酸碱理论（J.N.Bronsted） 共轭酸碱中，一种酸的酸性愈强，其共轭碱的碱性就愈弱，因此，酸碱的概念是相对的，某一物质在一个反应中是酸，而在另一反应中可以是碱。 质子酸碱理论（J.N.Bronsted） 在酸碱反应中，总是较强的酸把质子传递给较强的碱。 电子酸碱理论（Lewis） 1923年，路易斯提出酸碱电子理论，酸和碱的反应可用下式表示： A为酸，凡是能接受电子对的分子或离子为酸 B为碱，凡是能给出电子对的分子或离子为碱 电子酸碱理论（Lewis） 常见的路易斯酸：BF3，AlCl3，SnCl2，ZnCl2，FeCl3；Li+，Ag+，Cu2+；R+，RCO+，Br+，NO2+，H+ 等 常见的路易斯碱：H2O，NH3，RNH2，ROH，ROR，RSH；X-，OH-，RO-，SH-，R- ；烯或芳香化合物 路易斯酸在有机反应中常称为亲电试剂；路易斯碱在有机反应中常称为亲核试剂。 酸和碱反应生成的AB叫做酸碱加合（络合）物。 电子酸碱理论（Lewis） 路易斯碱与布朗斯特碱两者没有多大区别，但路易斯酸要比布朗斯特酸概念广泛得多。 电子酸碱理论（Lewis） 对有机物来说，也可以看成是酸碱加合物。 例如： 甲烷 CH4 可以看成酸 H+ 和碱 CH3－ 的加合物； 乙醇 CH3CH2OH 可以看成酸 H+ 和碱 CH3CH2O－的加合物 。 大部分无机反应和有机反应，都可以设想为一种路易斯酸碱反应。 本章小结 炔烃的命名及结构 炔烃的物理、化学性质 加氢反应 亲电加成 亲核加成 氧化反应 活泼H 的反应 制备方法 有机酸碱理论 + 分子内重排 乙醛 烯醇式 酮式 顺聚乙炔 反聚乙炔 + + HC CH 26 化合物 pKa HF 3.2 H2O 16 NH3 36 45 CH4 60 H2C CH2 NaC CH NH3 NaNH2 + HC CH NaC CH + – H2N .. : H C CH H .. + + C CH : – 较强酸pKa = 26 较弱酸pKa = 36 H2N H2 Na + HC CH NaC CH + + NH4NO3 + NH3 Ag(NH3)2NO3 + HC CH AgC CAg + NH4Cl + NH3 Cu(NH3)2Cl + HC CH CuC CCu 白色 棕红色 酸 碱 共轭碱 共轭酸 酸 碱 共轭碱 共轭酸 酸