一电化学腐蚀原理-Eduwest.DOCVIP

一 电化学腐蚀原理 1．腐蚀电池(原电池或微电池) 金属的电化学腐蚀是金属与介质接触时发生的自溶解过程。在这个过程中金属被氧化，所释放的电子完全为氧化剂消耗，构成一个自发的短路电池，这类电池被称之为腐蚀电池。腐蚀电池分为三（或二）类： 微电池示意图 （1）不同金属与同一种电解质溶液接触就会形成腐蚀电池。 例如：在铜板上有一铁铆钉，其形成的腐蚀电池如图10—7所示。 铁作阳极（负极）发生金属的氧化反应： Fe → Fe2+ + 2e-； （Fe → Fe2+ + 2e）＝－0.447V. 阴极（正极）铜上可能有如下两种还原反应： (a)??? (a)??? 在空气中氧分压 =21 kPa 时：O2+4H＋＋4e- →2H2O； ( O2+4H＋＋4e- →2H2O )＝1.229 V , (b) 没有氧气时，发生2H+ + 2e- → H2； （2H+ + 2e- → H2）＝0V， 有氧气存在的电池电动势 E1=1.229－(-0.447)＝1.676V; 没有氧气存在时，电池的电动势E2＝0-(-0.447)=0.447V。可见吸氧腐蚀更容易发生，当有氧气存在时铁的锈蚀特别严重。铜板与铁钉两种金属(电极)连结一起，相当于电池的外电路短接，于是两极上不断发生上述氧化—还原反应。 Fe氧化成Fe2+进入溶液，多余的电子转向铜极上，在铜极上O2与H＋发生还原反应，消耗电子，并且消耗了H＋，使溶液的pH值增大。 在水膜中生成的Fe2+离子与其中的OH—离子作用生成Fe(OH)2，接着又被空气中氧继续氧化，即： Fe2+ + 2OH- → Fe(OH)2 4Fe(OH)2 + 2H2O + O2 → 4Fe(OH)3 Fe(OH)3乃是铁锈的主要成分。这样不断地进行下去，机械部件就受到腐蚀。 （2）电解质溶液接触的一种金属也会因表面不均匀或含杂质微电池。 例如工业用钢材其中含杂质(如碳等)，当其表面覆盖一层电解质薄膜时，铁、碳及电解质溶液就构成微型腐蚀电池。 该微型电池中铁是阳极： Fe → Fe2+ + 2e- 碳作为阴极：如果电解质溶液是酸性，则阴极上有氢气放出 （2H+ + 2e- → H2 ）；如果电解质溶液是碱性，则阴极上发生反应 O2+2H2O+4e- →4OH- 。 总结： 从上面的分析可以看出：所形成的腐蚀电池阳极反应一般都是金属的溶解过程： M → Mz+ + ze- 阴极反应在不同条件下可以是不同的反应，最常见的有下列两种反应： ① 在缺氧条件下，H+离子还原成氢气的反应（释氢腐蚀） 2H+ + 2e- → H2。 （ ＝0.0V） 该反应通常容易发生在酸性溶液中和在氢超电势较小的金属材料上。 ② 氧气还原成OH-离子或H2O的反应（耗氧腐蚀） 中性或碱性溶液中 O2 + 2H2O + 4e —→ 4OH-。 （ ＝0.401V） 在酸性环境中， O2 + 4H+ + 4e- → 2H2 （ ＝1.229V） 2．腐蚀电流 一旦组成腐蚀电池之后，有电流通过电极，电极就要发生极化，因而研究极化对腐蚀的影响是十分必要。在金属腐蚀文献中，将极化曲线(电势～电流关系)绘成直线（横坐标采用对数标度），称为Evans(埃文斯)极化图（图10—8）。 在Evans极化图中的电流密度j腐蚀表示了金属腐蚀电流，实际上代表了金属的腐蚀速率。 图10—8 腐蚀电池极化图 　　　　　　 影响金属表面腐蚀快慢（即腐蚀电流j）的主要因素： ①腐蚀电池的电动势——两电极的平衡电极电势差越大，最大腐蚀电流也越大。②金属的极化性能——在其它条件相同的情况下，极化程度愈大（即极化曲线的斜率），腐蚀电流愈小。 ③氢超电势——释氢腐蚀时，氢在金属表面析出的超电势逾大，极化曲线的斜率就逾大，腐蚀电流反而减小。