有机硅化合物在D一葡二糖合成上的应用.PDFVIP

维普资讯 化学学报 ACTA 0HIMIaA SINIOA 1990， 只l8o一1蹦 有机硅化合物在 D一葡二糖合成上的应用 费昌沛 陈德恒 (麦吉尔大学化学系，加拿大) 兰苯基硅基作为葡萄糖 1．a位羟基保护基，在对硝基苯甲髋基存在下形成和脱保护基反应均男 进行，而且有产率高、在反应过程中保持 1-C构型不变等特点．并研究了三苯基硅基保护基在葡二 糖上的应用． 利用单糖合成二糖和寡聚糖，糖的羟基通常可用形成醚类、环缩醛和酪类等方法加 以保 护 ．硅烷基作为羟基保护基的运用已较普遗，在核苷的合成方面也有广泛的应用 ．然而 在糖类合成方面还不普遍，部分原因是硅基可在反式二醇之间进行迁移 ． 所 以通常用于单 个或不相邻的羟基保护上[，或硅 甲基化羟基作气相色谱用． 三苯基硅基作为羟基保护基在 氟前列腺素台成等方面有所应用 、我们选用三苯基硅作为 1—O羟基的保护基是根据 6—C 位硅醚基对 1—C位形成糖苷的反应具有立体控制的效果 ． 所 以我们也希望 引进 1—O硅 醚 基对 6—O位羟基形成二糖时提高立体选择性． 三苯基硅保护基本身又具有形成和脱 保 护 基 反应容易、产率高、有较好稳定性等优点． 我们在合成二糖过程 中发现，在对硝基苯 甲醣基存 在下，保护羟基的三苯基硅基也可选择性脱去，而保留对硝基苯 甲酯基．反之也可选择性地脱 去对硝基苯甲酰基而保留三苯基硅醚的存在．这种脱保护基的选择性给二糖或寡聚糖的合成 提供了方便． 实验结果还表明8和 5的反应仅得 一葡二糖异构体． 三苯基硅基可很好地作 为葡糖 1—O位羟基的保护基，也为高分子硅保护基[在合成二糖或寡聚糖方面提供了基础． 合成葡二糖 “一I)_(1—6)的各步反应如下． 0 0 ， ． ／OCA (1) 舒 al，眯叱 450， 8n0 — 1一1) ／ 鞋h，g2％， 加 O。H 8n6 SlPh， (ii) (n—Bu)4NP，THF，0+0， 10rain。牲 ％． (iii)NaOE$，OH~C12，室温． 10rain，80％， ( )(cHs)38iBz，OH~C19． 45~0，2d，70％ ， (v) 二异丙基 乙基胺，室温． 6d。51％ IPhl 0 Bn代表苄基 R- N ％ 198s年 3月 “日收到． 中国科学院化学研究所。北京． 维普资讯 证学学报 AcTA 。且TAn0A ~INICA 1990 · 181