元素化学-第25讲 铜副族和锌副族元素.pptVIP

闪锌矿 朱砂 22.2 锌副族元素 存在形式 锌族元素在自然界中多以硫化物形式存在。锌的主要矿石有：闪锌矿ZnS、菱锌矿（ZnCO3）、红锌矿（ZnO），且常与方铅矿（PbS）共生而成铅锌矿。 汞矿主要有辰砂(又名朱砂)HgS红，黑两种变体。锌矿常与铅、银、镉等共存，成为多金属矿。大部分镉是在炼锌时以副产品形式得到的。 单质的化学性质 与O2反应（在干燥空气中稳定） 潮湿： 加热： 22.2 锌副族元素 稳定性下降 360℃ 470℃ 与S反应 M + S MS ZnS (白) CdS (黄) HgS (朱砂，辰砂) Zn与OH-，NH3反应 22.2 锌副族元素 与酸反应 锌族的M2+为18电子型离子，均为无色，其化合物一般也无色。但依Zn2+、Cd2+、Hg2+的顺序，离子的极化力和变形性逐渐加强，Cd2+，特别是Hg2+与易变形的阴离子如S2-、I-等形成的化合物往往有显著的共价性，呈现很深的颜色和较低的溶解度。这种显色是由于S2-、I-离子的变形性大，容易发生电荷迁移的缘故。 22.2.2 锌副族元素的化合物 硫化物 向Zn2+、Cd2+、Hg2+的溶液中通入H2S气体时，都会生成相应的硫化物沉淀. 氧化物和氢氧化物 ZnS+3O2 2ZnO+2SO2↑ CdO + CO2↑ CdCO3 氧化物：氧化锌(ZnO)，俗称锌白，为白色粉末；氧化汞(HgO)有红、黄两种变体，都不溶于水，有毒。 Zn(OH)2为两性，既可溶于酸又可溶于碱。溶于酸成锌盐，溶于碱则成四羟基合锌配离子 规律：氧化物和氢氧化物的碱性按锌、镉、汞的顺序递增。Zn(OH)2和Cd(OH)2 均易受热脱水变为ZnO和CdO。铜族、锌族的所有氢氧化物均易脱水成为氧化物。 Zn(OH)2 + 2H+ Zn2++2H2O [Zn(OH)4]2-　　 Zn(OH)2+2OH- 卤化物：HgBr2，HgI2为共价分子 ，而 HgF2 为离子型化合物 HgCl2：升汞，直线型共价分子，易升华，微溶于水，剧毒 Hg2Cl2：甘汞，直线型共价分子，有甜味，难溶于水，无毒 汞的化合物 22.2 锌副族元素 硝酸盐：Hg(NO3)2、Hg 2(NO3)2是离子型化合物,易溶于水。 Hg2+ 0.92V Hg22+ 0.793V Hg 锌和镉的重要反应 与OH-反应 398K 523K 22.2.3 水溶液中锌副族元素的离子及反应 22.2 锌副族元素 与NH3?H2O 反应 与S2-反应 锌钡白(立德粉) 22.2 锌副族元素 Zn2+的鉴定（碱性条件） 22.2 锌副族元素 二苯硫腙 (CCl4 溶液) 绿色 螯合物 上层(水) 粉红色 下层(CCl4) 棕色 汞的重要反应 与OH-反应 22.2 锌副族元素 亦可利用HgCl2鉴定Sn2+。 Hg2+的鉴定 ②EA? Hg2+ 0.92V Hg22+ 0.793V Hg HgS -0.758V Hg2S -0.598V Hg 可见：Hg(I) 在游离时不歧化，形成沉淀 (除Hg2Cl2)或配合物时歧化。 ① 若Hg2+由Hg(NO3)2溶液提供，则： 22.2 锌副族元素 与S2- 反应 ③HgS难溶于盐酸或硝酸中，但溶于王水和过量的浓的Na2S溶液 ( HgS Ksp =1.6×10-52 )。 与NH3的反应 HgCl2 或Hg2Cl2 HgCl2 + 2NH3?→?NH2HgCl (s,白，胺基氯化汞) + NH4Cl Hg2Cl2 +2NH3?→NH2Hg2Cl(s,白) + NH4Cl NH2Hg2Cl?→?NH2HgCl (s,白) + Hg (s,黑) 过量NH4Cl：NH2HgCl+2NH3+NH4Cl→[Hg(NH3)4]Cl2 Hg(NO3)2 或 Hg2(NO3)2 Hg2+ + NO3- + 4NH3 + H2O →?HgO·NH2HgNO3 (s,白) + 3NH4+ 2Hg22+ + NO3- + 4NH3 + H2O →HgO·NH2HgNO3 (s,白)+2Hg +3NH4+ 过量NH4Cl时： HgO ·NH2HgNO3+ 4NH3 + 3NH4+ →2 [Hg(NH3)4]2+ + NO3-+H2O 22.2 锌副族元素 与 I-，SCN-的反应 22.2 锌副族元素 22.2.3 Hg(Ⅱ)和Hg(Ⅰ)的相互转化 Hg22+在溶液中能够稳定的存在。 较Hg2+和Hg稳定，不容易发生歧化反应。在溶液中Hg2+可氧化Hg而生成Hg22+，常利用Hg2+与Hg反应制备亚汞盐 Hg(NO3)2+Hg→Hg2(NO3)2 Kθ＝