离子化合物的结构化学..pptVIP

离子化合物的晶体结构 堆积和填隙模型：离子晶体的结构可以用原子的堆积和填隙模型描述，认为较大的负离子作为等径圆球进行密堆积，然后正离子有序地填入全部或部分八面体或四面体空隙中。有时可以反之。 几种典型离子晶体的结构 1. NaCl Oh5 ? F m3m a. 立方晶系 面心立方cF b. Cl-离子作A1立方密堆积，Na+填入所有的正八面体空隙中 c. 每个晶胞含Z = 4个点阵点，每个点阵点代表一个Na+和Cl- d. 正负离子的配位数都为6 e. 晶体密度?，晶胞体积V，晶胞参数a, NaCl的化学式量M，阿佛加德罗常数为L，则 ?V= ?a3 = ZM/L 碱金属的卤化物、氢化物，碱土金属的氧化物、硫化物、硒化物、碲化物，过渡金属的氧化物、硫化物，以及间隙型碳化物、氮化物都属NaCl型结构。 2. NiAs a. 六方晶系 简单六方 hP b. 每个晶胞含Z = 1个点阵点，每个点阵点代表2个Ni和2个As c.晶体密度 ?，晶胞参数a与c，NiAs分子量M，阿佛加德罗常数为L (31/2/2)?a2c = 2M/L 3. CsCl Oh1 ? P m3m a. 立方晶系 简单立方点阵形式 b. Cl-占据立方体晶胞的顶点,作简单立方堆积，Cs+填入体心立方体空隙 c. 正负离子配位数都为8 d. 每个晶胞中含Z = 1个点阵点，每个点阵点代表一个Cs+和Cl- 4. CaF2 Oh5 ? F m3m a. 立方晶系 面心立方cF b. Ca2+作立方密堆积，F-离子填入所有正四面体空隙 c. 每个晶胞中含Z = 4个点阵点，每个点阵点包括一个Ca2+和2个F-离子 d. 正离子配位数为8，负离子配位数为4 e. 原子坐标： Ca2+ (0,0,0) (0,1/2,1/2) (1/2, 0, 1/2) (1/2, 1/2, 0) F- (1/4,1/4,1/4) (3/4,1/4,1/4) (1/4,3/4,1/4) (3/4,3/4,1/4) (1/4,1/4,3/4)(3/4,1/4,3/4) (1/4,3/4,3/4) (3/4,3/4,3/4) 5. 立方ZnS Td2 ? F 43m a. 立方晶系 面心立方cF b. S2-作立方密堆积，Zn2+填入一半正四面体空隙，填隙的四面体不共边和不共面 c. 每个晶胞中含Z = 4个点阵点, 一个点阵点含一个S2-与一个Zn2+ d. 正离子配位数为4，负离子配位数为4 e. 四个Zn2+的坐标为：(1/4,1/4,3/4), (3/4,3/4,3/4), (3/4,1/4,1/4), (1/4,3/4,1/4) 6. 六方ZnS a. 六方晶系 简单六方cP b. S2-作六方密堆积，Zn2+填入一半正四面体空隙，填隙的四面体不共边和不共面 c. 每个晶胞中含Z = 1个点阵点, 一个点阵点包括2个S2-和2个Zn2+ d. 正离子配位数为4，负离子配位数为4 e. S2-的坐标为(0,0,0), (2/3,1/3,1/2) Zn2+的坐标为(2/3,1/3,7/8),(0,0,3/8) f. 晶体密度 ?，晶胞参数a与c，ZnS分子量M，阿佛加德罗常数为L (31/2/2)?a2c = 2M/L 7. 金红石(TiO2)* 四方晶系，体心四方点阵型式(tI) D4h 8. 钙钛矿(CaTiO3) a. 立方晶系，简单立方点阵型式(cP) b. A型晶胞：Ca2+占据立方体晶胞的顶点，O2-占据面心，Ti4+占据体心； B型晶胞：Ti4+占据立方体晶胞的顶点，O2-占据边心，Ca2+占据体心。 c. Ca2+与O2-联合形成面心立方密堆积； Ca2+与Ti4+联合形成体心立方堆积 d. Ca2+的O2-配位数为12，Ti4+的O2-配位数为6；O2-的Ca2+配位数为4，O2-的Ti4+配位数为2。 e. 结构单元= CaTiO3 f. Z= 1，每个晶胞中只含一个点阵点 g. 晶体密度 ?，晶胞参数a，CaTiO3分子量M ?a3 = M/L h. 原子分数坐标： A型晶胞：Ca2+ (0,0,0) Ti4+ (1/2,1/2,1/2) O2- (0,1/2,1/2) (1/2,1/2,0) (1/2,0,1/2) B型晶胞：Ti4+ (0,0,0) Ca2+ (1/2,1/2,1/2) O2- (0,0,1/2) (0,1/2,0)