第四章点醌类112.pptVIP

Natural Medicinal Chemistry 植物化学 (天然药物化学) 第四章 醌类 (quinones) 泻下作用 大黄番泻苷类 抗菌作用 大黄酸、大黄素等苷元 其它作用 抗癌 蒽醌类(anthraquinones) * ◆蒽酚（蒽酮）衍生物 其氧化还原性质及酚羟基性质 判断羟基取代位置 一个-αOH或一个β-OH 或二个-OH不同环 橙黄-橙色 已有一个α-OH 邻位-OH 蓝-蓝紫色 间位-OH 橙红-红色 对位-OH 紫红-紫色 ★醌类提取分离 游离醌类的提取 溶剂法 氯仿、苯等有机溶剂 碱提酸沉法 含酚羟基的醌类 水蒸气蒸馏 挥发性的醌类 蒽醌及蒽醌苷的提取（补充） 游离蒽醌的提取 ▲ 二相酸水解 ▲ 溶剂法 蒽醌苷的提取 蒽醌类的分离* 蒽醌类的分离* pH梯度萃取法 酸性差异 硅胶柱层析 吸附性差异（极性） 聚酰胺柱层析 吸附性差异 （氢键原理） 葡聚糖凝胶柱层析 （反分子筛原理） 蒽醌及蒽醌苷的提取 药材 95%EtOH提取，回收醇 粗提物 溶于水中，CHCl3或C6H6萃取 有机层 苷元 水层 苷类 醋酸铅 沉淀 悬浮于醇中，通入H2S，过滤 溶液 回收醇 总蒽醌苷 沉淀 PbS * * * * 第四章 醌类 (quinones) 内容 ★ 概述 ★ 结构类型 ★ 理化性质 ★ 提取分离 ★ 衍生物制备 苯醌类 (benzoquinones) 萘醌类 (naphthoquinones) 菲醌类 (phenanthraquinones) 蒽醌类 (anthraquinones)* ● 物理性质 ● 化学性质* 酸性 ■ 碱性（补充） 颜色反应 ■ 游离醌类的提取 ■ 蒽醌及蒽醌苷的提取（补充） ■ 蒽醌类的分离* ▲ 甲基化反应 ▲ 乙酰化反应 分布 ▲ 高等植物 蓼科、茜草科、豆科 首乌、虎杖、大黄 ▲ 单子叶 百合科芦荟 ★ 概述 具有不饱和环二酮结构(醌式结构)或容易转变成这样结构的天然有机化合物 生物活性 苯醌类 (benzoquinones) 对苯醌, 邻苯醌 萘醌类 (naphthoquinones) α(1, 4) 萘醌,β(1, 2) 萘醌, 跨位 (2, 6) 萘醌 菲醌类 (phenanthraquinones) 邻菲醌, 对菲醌 蒽醌类 (anthraquinones)* 蒽醌衍生物, 蒽酚 (蒽酮) 衍生物, 二蒽酮衍生物 ★醌类结构类型 对苯醌 邻苯醌 苯醌类(benzoquinones) 天然存在多为对苯醌类 1, 2-萘醌 1, 4-萘醌 2, 6-萘醌 萘醌类(naphthoquinones)自然界多为α –萘醌类 ★醌类结构类型 邻菲醌 对菲醌 菲醌类(phenanthraquinones) 蒽醌类(anthraquinones) * 1, 4, 5, 8位为α位 2, 3, 6, 7位为β位 9, 10位为中位 ★醌类结构类型 丹参醌IIA R1=CH3 R2=H 丹参醌IIB R1=CH2OH R2=H 羟基丹参醌IIA R1=CH3 R2=OH 丹参酸甲酯 R1=COOCH3 R2=H 丹参新醌甲 R=CH(CH3)CH2OH 丹参新醌乙 R=CH(CH3)2 丹参新醌丙 R=CH3 胡桃醌 辅酶Q10(n=10) 紫草素 代表化合物 ★醌类结构类型 O ★醌类结构类型 蒽醌类(anthraquinones) * ●　单蒽核类 　　◆ 蒽醌衍生物 ▲　大黄素型 ▲　茜草素型 ◆ 蒽酚（蒽酮）衍生物 ◆ C-糖基蒽衍生物 ●　双蒽核类 　　◆ 二蒽酮衍生物 ◆ 二蒽醌衍生物（补充） ★醌类结构类型 ●　单蒽核类 　　◆ 蒽醌衍生物 根据羟基在蒽醌母核上的分布 ▲　大黄素型 chryscphanol emodin physcion aloe-emod