原子可荧光光谱法.pptVIP

第六章原子光谱法 6.3.1 概述 6.3.2 基本原理 2.原子荧光的产生类型 （2）非共振荧光 直跃线荧光（Stokes荧光） 阶跃线荧光： anti-Stokes荧光： （3）敏化荧光 3.荧光猝灭与荧光量子效率 4.待测原子浓度与荧光的强度 6.3.3 原子荧光光度计 多通道原子荧光仪 2．主要部件 6.3.4 AFS的特点与应用 内容选择： 6.3.1 概述 6.3.2 基本原理 6.3.3 原子荧光光度计 6.3.4 AFS的特点与应用 第三节 原子荧光光谱法 Atomic spectrometry Atomic fluorescence spectrometry,AFS 辐射激发下依据原子发射的荧光强度来定量分析的方法。1964年后发展起来，属发射光谱，但仪器与AAS相近。 1.特点 (1) 检出限低，灵敏度高。 Cd：10-12 g ·L-1； Zn：10-11 g ·L-1。 (2) 谱线简单，干扰小。 (3) 线性范围宽（可达3～5个数量级）。 (4) 多元素同时测定（产生的荧光向各方向发射）。 2.缺点 存在荧光猝灭效应，散射光干扰等问题。 1．原子荧光光谱的产生过程 过程： 当气态原子受到强特征辐射时，由基态跃迁到激发态，约在10-8 s后，再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光。 特性： （1）属光致发光，二次发光。 （2）激发光源停止后，荧光立即消失。 （3）发射的荧光强度与照射的光强有关。 （4）不同元素的荧光波长不同。 （5）浓度很低时，强度与蒸气中该元素的密度成正比，定量依据(适用于微量或痕量分析)。 三种类型：共振荧光、非共振荧光与敏化荧光 （1）共振荧光 共振荧光：气态原子吸收共振线被激发后，激发态原子再发射出与共振线波长相同的荧光，见图A，C。 热共振荧光：若原子受热激发处于亚稳态，再吸收辐射进一步激发，然后再发射出相同波长的共振荧光；见图B，D。 荧光与激发光的波长不相同时，产生非共振荧光。 直跃线荧光、阶跃线荧光、anti-Stokes荧光三种。 跃回到高于基态的亚稳态时所发射的荧光；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）。 直跃线荧光（Stokes荧光）： Pb原子：吸收线283.13 nm，荧光线407.78 nm， 同时存在两种形式。 铊原子：吸收线337.6 nm，共振荧光线337.6 nm， 直跃线荧光535.0 nm。 a b c d 光照激发，非辐射方式释放部分能量后，再发射荧光返回基态；荧光波长小于激发线波长（荧光能量间隔大于激发线能量间隔）；非辐射方式释放能量：碰撞，放热。 光照激发，再热激发，返至高于基态的能级，发射荧光，图(c)B，D 。 Cr原子： 吸收线359.35 nm；再热激发，荧光发射线357.87 nm； 见图(c)B、D。 a b c d 荧光波长小于激发线波长；先热激发再光照激发(或反之)，再发射荧光直接返回基态；见图(d) 。 铟原子：先热激发，再吸收光跃迁451.13 nm；发射荧光410.18 nm， 图(d) A，C 。 a b c d 受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递另一个原子使其激发，后者发射荧光； 火焰原子化中观察不到敏化荧光； 非火焰原子化中可观察到。 所有类型中，共振荧光强度最大，最为有用。 荧光猝灭： 受激发原子与其他原子碰撞，能量以热或其他非荧光发射方式给出，产生非荧光去激发过程，使荧光减弱或完全不发生的现象。 荧光猝灭程度与原子化气氛有关，氩气气氛中荧光猝灭程度最小。如何恒量荧光猝灭程度？ 荧光量子效率： ? = F f / F a 　 F f 发射荧光的光量子数；F a吸收的光量子数。 荧光量子效率≈1 当光源强度稳定、辐射光平行、自吸可忽略 ，发射荧光的强度 If 正比于基态原子对特定频率吸收光的吸收强度 Ia ： If = ? · Ia 在理想情况下： I0 原子化