高中化学竞赛题有机合成.docVIP

中学化学竞赛试题资源库——有机合成 A组 ．6－羰基庚酸是合成某些高分子材料和药物的重要中间体。某实验室以溴代甲基环己烷为原料合成6－羰基庚酸。 请用合成反应流程图表示出最合理的合成方案（注明反应条件） 提示：①合成过程中无机试剂任选，②如有需要，可以利用试卷中出现过的信息，③合成反应流程图表示方法示例如下： A： B： C’： A： B： C’： D：合成2CH3CH2MgBr 4CH3CHO 6 8 9 RBr＋MgRMgBrRCH2OMgBrRCH2OH ②有机酸和PCl3反应可以得到羧酸的衍生物酰卤： ③苯在AlCl3催化下能与卤代烃作用生成烃基苯： 有机物A、B分子式均为C10H14O，与钠反应放出氢气并均可经上述反应合成，但却又不能从羰基化合物直接加氢还原得到。A与硫酸并热可得到C和C’，而B得到D和D’。C、D分子中所有碳原子均可共处于同一平面上，而C’和D’却不可。请以最基础的石油产品（乙烯、丙烯、丙烷、苯等）并任选无机试剂为原料依下列路线合成B，并给出A、C’、D的结构简式及下述指定结构简式。 合成B的路线： （1） （1）（2）（3）（4）（5） （1）由丙烯合成甘油。 （2）由丙酮合成叔丁醇。 （3）由1－戊醇合成2－戊炔。 （4）由乙炔合成CH3CH2CH2CH2CH2CH2CH3。 （5）由CH3CH2CH2CHO合成 ．已知苯磺酸在稀硫酸中可以水解而除去磺酸基： 又知苯酚与浓硫酸易发生磺化反应： 请用化学方程式表示苯、水、溴、铁、浓硫酸及烧碱等为原料，合成的过程。 ①2CH2＝CH2＋O22CH3CHO ②2CH3CHO＋O22CH3 ①2CH2＝CH2＋O22CH3CHO ②2CH3CHO＋O22CH3COOH③CH2＝CH2＋H18O－HC2H5－18OH④CH3COOH＋C2H5－18OHCH3CO18OC2H5＋H2O CH CH4＋Cl2CH3Cl CH3Cl＋NaOH→CH3OH＋NaCl 2CH4C2H2＋3H2 HC≡CHCH3CHO CH3CHOCH3COOH CH3OH＋CH3COOHCH3COOCH3 CH4C＋2H2 2CH4C2H2＋3H2 试以天然气为唯一有机原料合成乙酸甲酯，写出方程式。 ．已知下列有关反应： 现用烃A（碳元素的质量分数为92.31%）、Br2、O2等为原料通过多五步反应合成以下这种物质，请写出相应的化学方程式： ① ①CH3CH2CH2OHCH3CH＝CH2 ②CH3CH＝CH2＋Br2→ ③ ④CH3－C≡CH ⑤CH3－C≡CH －C≡C－ 试以丙醇和溴为主原料，写出制取1，1，2，2－四溴丙烷的有关化学反应方程式（其他试剂可自选，有机物写结构简式）： ① ② ．以C2H5OH为原料，加入必要的无机试剂合成CH3CH ① ②  提示：先发生消去反应生成2－甲基丙烯，再加溴生成2－甲基－1，2－二溴丙烷，然后再将其水解．以BrCH2 提示：先发生消去反应生成2－甲基丙烯，再加溴生成2－甲基－1，2－二溴丙烷，然后再将其水解 （1）苯甲酸乙酯的合成： （1）苯甲酸乙酯的合成：5－CH3＋6KMnO4＋9H2SO4→5－COOH＋3K2SO4＋6MnSO4＋14H2O－COOH＋C2H5OH－COOC2H5＋H2O（2）o－氨基苯甲酸的合成：－CH3＋HNO3（浓）＋H2O5＋6KMnO4＋9H2SO4→5＋3K2SO4＋6MnSO4＋14H2O＋3H2SO4＋3Fe→＋3FeSO4＋2H2O（3）p－氨基苯甲酸的合成：－CH3＋HNO3（浓）O2N－－CH3＋H2O5O2N－－CH3＋6KMnO4＋9H2SO4→5O2N－－COOH＋3K2SO4＋6MnSO4＋14H2OO2N－－COOH＋3H2SO4＋3Fe→H2N－－COOH＋3FeSO4＋2H2O（3）m－氨基苯甲酸的合成：5－CH3＋6KMnO4＋9H2SO4→5－COOH＋3K2SO4＋6MnSO4＋14H2O－COOH＋HNO3（浓）＋H2O＋3H2SO4＋3Fe→＋3FeSO4＋2H2O B组  A： A： B： C： D： E： F：  ．化合物J是一种含有两个四元环的化合物，它可以经过下列合成路线合成。写出各步合成产物A～F以及化合物  ．由乙炔合成乙酸正丁酯 （1）（a）NH （1）（a）NH3＋3H2C＝CHCN→N(CH2CH2CN)3（b）N(CH2CH2CN)3＋6H2→N(CH2CH2CH2NH2