实验4循环安法判断电极过程.docxVIP

PAGE \* MERGEFORMAT PAGE \* MERGEFORMAT 1 实验4 循环伏安法判断电极过程 一、实验目的 1．学会使用电化学工作站进行循环伏安法的测定。 2．掌握用循环伏安法判断电极的可逆性。 3．测量峰电流和峰电位，了解扫描速率和浓度对循环伏安图的影响。 二、实验原理 1．循环伏安法 循环伏安法和单扫描极谱法类似。是在电极上施加一个线性扫描电压，当到达某设定的终止电位后，再反向回扫至某设定的起始电压。进行正向扫描时若溶液中存在氧化态O， 电极上将发生还原反应： O ＋ ne-≒ R 反向回扫时，电极上的还原态R将发生氧化反应： R≒ O ＋ ne- 图1 循环伏安法的典型激发信号 三角波电位，转换电位为0.8 V 和－0.2 V（vs.SCE） 2．测量原理 例循环伏安图，图2 峰电流表示为： ip＝2.69×105×n3/2v1/2D1/2A c 其中：ip为峰电流（A，安培）；n为电子转移数；D为扩散系数（cm2·s-1）；v为电压扫描速度（V·s-1）；A为电极面积（cm2）；c为被测物质浓度（mol·L-1）。 图2 循环伏安图 从循环伏安图可获得氧化峰电流ipa与还原峰电流ipc，氧化峰电位Epa与还原峰电位Epc。 对于可逆体系，氧化峰电流ipa与还原峰电流ipc绝对值的比值 ipa / ipc ＝1 氧化峰电位Epa与还原峰电位Epc电位差： △E＝Epa－ Epc ＝ 2.2 ≈ （V） （T = 298 K） 条件电位Eo′： Eo′＝ 由此可判断电极过程的可逆性 三、仪器与试剂 1．仪器：电化学工作站，金元盘电极、铂圆盘电极和玻璃碳电极，铂丝电极和饱和甘汞电极。 2．试剂：1×10-2mol·L-1 K3Fe(CN)6；1.0 mol·L-1 KNO3。 四、实验步骤 1．溶液的配制 取5.0 mL铁氰化钾的原始溶液于100mL容量瓶中，稀释、定容，得到1.0×10-3的[Fe(CN)6]3-溶液；取10mL1.0×10-3的[Fe(CN)6]3溶液于100mL容量瓶中，稀释、定容，得到1.0×10-4的[Fe(CN)6]3-溶液；取10mL1.0×10-4的[Fe(CN)6]3溶液于100mL容量瓶中，稀释、定容，得到1.0×10-5的[Fe(CN)6]3-溶液。 2．指示电极的预处理 金圆盘玻碳电极用Al2O3粉末（粒径0.05 μm）或牙膏将电极表面抛光，然后用蒸馏水清洗。? 3．支持电解质的循环伏安图 (检测工作电极) 在电解池中放入0.1 mol·L-1 KNO3溶液，插入电极，以新处理的金圆盘玻碳电极为指示电极，铂丝电极为辅助电极，饱和甘汞电极为参比电极，进行循环伏安仪设定，扫描速率为0.02 V/s；起始电位为－0.2 V；终止电位为＋0.8 V。开始循环伏安扫描，以检验电极表面的光滑程度，循环伏安图应为一条过原点的直线。 4.不同速率K3Fe(CN)6溶液的循环伏安图 在电解池中放入1.00×10-3mol/L K3Fe(CN)6+0.50mol/L KNO3溶液，插入铂圆盘（或金圆盘）指示电极，铂丝辅助电极和饱和甘汞电极，通N2除O2。 扫描速率20mV/s,从+0.80～-0.20V扫描，记录循环伏安图。 以不同速率扫描：10mV/s、40mV/s、60mV/s、80mV/s、100mV/s和200mV/s，分别记录从+0.80～-0.20V扫描的循环伏安图。 5.不同浓度K3Fe(CN)6溶液的循环伏安图 以20mV/s扫描速率，从+0.80～-0.20V扫描，分别记录1.00×10-5 mol/L、1.00×10-4mol/L、1.00×10-3mol/L和1.00×10-2mol/L K3Fe(CN)6 +0.50mol/L KNO3溶液的循环伏安图。 五、结果处理 1.不同扫描速率的循环伏安图及数据： (1)200mV/s 峰电位,峰电流,半峰面积: Ep1(V) = 0.207 ip1(A) = -2.984227E-6 Ah1(C) = -1.250004E-6 Ep2(V) = 0.034 ip2(A) = 2.433237E-6 Ah2(C) = 1.331639E-6 (2)100mV/s 峰电位,峰电流,半峰面积: Ep1(V) = 0.2 ip1(A) = -2.217506E-6 Ah1(C) = -1.754294E-6 Ep2(V) = 0.052 ip2(A) = 1.958818E-6 Ah2(C) = 1.874141E-6 (3)80mV/s 峰电位,峰电流,半峰面积: Ep1(V) = 0.199 ip1(A) = -1.980167E-6 Ah1(C) = -1.927066E-6 Ep2(V) =