非苯芳香烃.doc

安 徽 科 技 学 院 理 学 院《 有 机 化 学 》教 案 第 四 章 PAGE PAGE 11 第四章 芳香烃 【学习要求】： 1、掌握芳香烃的命名及化学性质。 2、了解苯环上亲电取代反应历程，熟悉取代苯的定位基规则。 3、掌握休克尔规则。 【教学重点】： 取代苯的定位基定位规则 【教学难点】： 1、取代苯的定位基定位规则 2、芳香性及休克尔规则 【教学过程】： 引 言 备 注 “芳香”二字的来由最初是指从天然的香树脂、香精油中提取而得、具有芳香气味的物质。芳香烃，一般是指含有苯环结构并具有特殊化学性质的碳氢化合物。但某些碳环烃（如环戊二烯负离子）不含苯环，却具有类似苯的性质。因此现代芳香烃的概念是指苯及其化学性质类似于苯的环状化合物。芳香性（难以氧化、加成，易于发生亲电取代，还具有一些特殊的光谱特征）是芳香化合物具有的特征性质。 芳烃按其结构可分类如下： 多环芳烃 §4-1 单环芳烃 一、单环芳烃的命名 苯是典型的单环芳烃。苯环上的氢原子被烃基取代形成苯的衍生物。 ① 以苯环为母体，烷基作为取代基，叫做某基苯。 ② 苯环上有多个取代基时，注明取代基位置。例如： ③ 当基团R复杂或不饱和（-CH=CH2）基团取代芳香烃时，将芳香环作为取代基命名。例如： ④ 芳香环上连有非烃基官能团时，则以最优先的官能团作为母体，其它基团作为取代基。常见官能团优先次序为： -SO3H、-COOH、-COOR（酯）、-COX（酰卤）、-CONH2（酰胺）、-CHO、-CN、-OH、-NH2、-OR、-R（烷基）、-NO2、 -X。 芳烃分子去掉一个氢原子所剩下的基团称为芳基，用Ar- 表示。重要的芳基有： 苯基（用Ph表示） 苄基（苯甲基） 二、苯的分子结构 1、苯的凯库勒式 2、苯分子结构的价键观点 近代物理方法测定苯的结构6个碳组成 一个平面正六边形，6个氢与6 个 碳都在同 一个平面上。（共平面性）所有键角都是120° C-C键长为0. 139nm，C-H键长0.110 nm。 杂化轨道理论认为，苯环的6个碳原子都是采用sp2 杂化（键角都是120°），相邻碳原子间以sp2杂化轨道互相重叠，形成6个均等的碳碳σ键，每个碳原子又各用一个sp2杂化轨道与氢原子的1s轨道重叠，形成碳氢σ键。每个碳原子的未参与杂化的p轨道都垂直于碳环的平面。相邻的两个p轨道彼此从侧面重叠，形成环状的大π键，π电子云均匀地分布在苯环上下（C-C键长为0. 139nm）。 图4-1 苯分子的p轨道 图4-2 苯的大π键分子轨道示意图 苯的分子结构可以表示为： 三、单环芳烃的物理性质 ① 多为无色液体，不溶于水，易溶于有机溶剂，如乙醚、CCl4 、石油醚等非极性溶剂。 ② 比水轻。 ③ 沸点随相对分子量增高而升高。 ④ 对位异构体的熔点一般比邻位和间位异构体的高（可能是由于对位异构体分子对称,晶格能较大之故）。 ⑤ 具有一定的毒性，吸入过量苯蒸气，急性中毒引起神经性头昏，并可发生再生障碍性贫血，急性白血病；慢性中毒造成肝损伤。 1865年凯库勒从苯的分子式C6H6出发，根据苯的一元取代物只有一种（说明六个氢原子是等同的事实），提出了苯的环状构造式。苯是一个对称的六碳环，双键和单键是交替排列的，这种结构称为苯的凯库勒式。 缺点： ① 不能证明在一般情况下苯不易与 Cl2 或 Br2 加成，也不被 KMnO4 所氧化。 ②不能证明苯的邻位二元取代物无异构体。 6个C-Cσ键和环状大π键构成闭合的共轭体系，使体系能量降低，键长平均化。 离域能为119.6×3－207.4＝151.4 KJ/mol。共轭效应的离域能很大，体系很稳定。 用圆圈表示闭合大π键 物理常数见表4-1。 四、单环芳烃的化学性质 1、亲电取代反应 （1）卤代反应 邻氯甲苯 对氯甲苯 （2）硝化反应 苯与混酸（浓硝酸和浓硫酸的混合物）共热，苯环上的氢原子被硝基取代，生成硝基苯。 ＋ （3）磺化反应 苯与浓硫酸或发烟硫酸反应，生成苯磺酸。 烷基苯