电解质浓度对土壤吸附铜离子时氢离子释放的影响-土壤学报.PDF

电解质浓度对土壤吸附铜离子时氢离子释 放的影响 邹献中 1 张超兰 2 魏 岚 1 宁建凤 1 杨少海 1 （1 广东省农业科学院土壤肥料研究所，广东省养分资源循环利用与耕地保育重点实验室，广州 510640 ） （2 广西大学环境学院，南宁 530004） 摘 要 研究了不同铜离子浓度、不同电解质浓度情况下，吸附铜离子时氢离子释放对 两种可变电荷土壤和 4 种恒电荷土壤悬液 pH 的影响。研究结果表明，除了黄棕壤外，含铁量越 -4 -1 高，由于吸附铜离子后所引起的土壤Δ pH 最大值越小。加入的铜离子浓度为 10 mol L 时，铜离子 吸附对中和曲线形状没有根本影响。在较低浓度时，铜离子吸附时氢离子的释放较少；而在较 高浓度时，当体系 pH 大于一临界值时，开始释放大量氢离子。氧化铁是引起恒电荷土壤和可变 电荷土壤在吸附铜离子时氢离子释放差异产生的主要原因。电解质浓度的变化对恒电荷土壤和 可变电荷土壤吸附铜离子后中和曲线变化影响有很大的区别，含铁量越高，电解质浓度对土壤 吸附铜离子后的氢离子释放的影响越小。 关键词 铜离子浓度；表面电荷类型; 临界值 中图分类号 S154 文献标识码 A 有关土壤吸附重金属离子后释放氢离子引起土壤或悬液酸化的机理机制，一般学者认为 是由于土壤中具有可变电荷特征表面-水合氧化物的羟基化、土壤有机质胶体的羧基和酚羟 基、层状硅酸盐矿物边缘裸露的铝醇和硅烷醇等基团与重金属离子发生络合（或螯合）作用 的专性吸附过程造成，使平衡体系pH 下降[1-2] 。对于可变电荷土壤如红壤或砖红壤，溶液中 支持电解质的钠离子和铜离子可以置换出交换性铝或氢离子而提供质子，虽然铜离子的水解 作用也能产生质子，使体系酸化，但在体系 pH5 时，一般认为铜离子水解作用不可能发生， 因为其水解常数（K）为 10-7.6[1-3] 。因此，对于可变电荷土壤，吸附铜离子或其他重金属离 子所引起的氢离子释放主要是由于专性吸附作用或体系中的铜离子或其他金属离子交换土 壤交换性铝或氢离子[1-2] 。 一般研究重金属离子引起氢离子释放时，以研究重金属离子浓度变化对土壤释放氢离子 的影响为多。近年来研究发现，土壤吸附铜离子后氢离子的释放具有 pH 起始性，即只有当 [4] 土壤体系的 pH 达到一定值以后，才开始有大量的氢离子释放 ，且起始 pH 与土壤对铜离 [5] 子的 pH-吸附率曲线的转折点以及解吸时的pH-解吸率曲线峰值所对应的 pH 具有一致性 。 这说明对于可变电荷土壤，可能在不同 pH 段其对重金属离子的吸附机理是不一样的。但关 中国博士后科学基金、 广东省重点科技攻关计划(2005A3040200) 、广东省科学院探索项目、广东省农业 科学院博士启动基金资助 作者简介：邹献中(1968-)，男，湖南怀化人，博士，副研究员，主要从事土壤化学和面源污染研究。 E-mail:patroonkiller@ 收稿日期：2009-12-31 ；收到修改稿日期：2010-06-18 于这方面的研究才刚刚开始，还有很多没有解决的问题。例如，在上述研究过程中由于只有 一种铜离子浓度，而没有不同铜离子浓度下的数据，因此，在相同 pH 条件下，不同铜离子 浓度和电解质浓度对氢离子的释放的影响仍然是不清楚的。本研究中，主要研究了不同铜离 子浓度、不同电解质浓度情况下，两种不同表面电荷类型土壤在吸附铜离子后有关氢离子释 放对土壤悬液 pH 的影响。 1 材料与方法 1.1 供试样品 1.1.1 土壤样品 供试土壤为我国南方的红壤、砖红壤和南京的黄棕壤、吉林的暗棕壤、 山东的棕壤及哈尔滨的黑土。所有样品均为底层土壤，其基本性质见表 1。红壤、砖红壤属 于可变电荷土壤，黄棕壤、黑土、暗棕壤和棕壤属于恒电荷土壤[4,6] 。