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第四章金是属结构材料的耐蚀特性
第四章 金属结构材料的耐蚀特性 4.1 金属耐蚀合金化原理 4.2 常用结构材料的耐蚀性 4.3 结构材料的选择原则 4. 1 金属耐蚀合金化原理 (1)金属的热力学稳定性 判断依据:标准电位值 (-0.414V、0V、+0.805V) (2)金属的钝化 热力学不稳定的金属在氧化性介质中容易钝化 易钝化的金属可作为合金元素 (3)腐蚀产物膜(机械钝态膜)的保护性能 4. 1 金属耐蚀合金化原理 (1)提高金属的热力学稳定性 (贵金属,难以推广) (2)减弱合金的阴极活性 减小金属或合金中的活性阴极面积;通过热处理的方法形成稳定的固溶体 加入吸氢超电压高的合金元素(增大合金阴极析氢反应的阻力) (3)减弱合金的阳极活性(是最有效、应用最广泛的方法) 减少阳极相的面积 加入易钝化的合金元素 加入阴极合金元素促进阳极钝化 (4)使合金表面生成电阻大的腐蚀产物膜 4. 1 金属耐蚀合金化原理 塔曼--- 合金的耐蚀性与固溶体提的成分之间的特殊关系 对同一种合金,在不同的介质中其稳定性台阶值是不同的 适用于二元系统能够也使用于多元系统的固溶体合金 至今仍无确切的解释 4. 1 金属耐蚀合金化原理 铬(Cr): 是不锈钢的基本合金元素;热力学不稳定 与铁基合金组成固溶体时,合金呈现不同程度的类似铬的耐蚀特性 在具备钝化的条件下,含量越高,耐蚀性越好 在不能实现钝化的条件下,随着含量的增高,腐蚀速率反而加大 镍(Ni): 热力学不够稳定 与Fe-Ni合金在硫酸、盐酸和硝酸中的腐蚀速率都随着镍的含量的增加而减小; 镍在铁的基体中的耐蚀性不是钝化作用,而是使合金的热力学稳定性提高 在氧化性介质和还原性介质中均有效 优势: 与铬配合加入铁中获得不锈钢; 综合了铬镍的优势,耐氧化性介质腐蚀也耐还原性介质腐蚀; 形成奥氏体,具有良好的热加工性、冷变形能力、可焊性、良好的低温韧性。 不利之处:增加不锈钢的晶间腐蚀倾向 钼(Mo): 使合金耐还原性介质的腐蚀和抗氯离子等引起的孔蚀 含量较小时,使钢对氯化物腐蚀破裂敏感,而当钼含量大于4%时,钢的耐应力腐蚀破裂性能提高 钝化膜厚度随着钢中钼含量增高而增厚,而膜厚度的增加通常会延长蚀孔形成的孕育期,提高耐孔蚀性能。 硅(Si): 在相应的合金中具有耐氯化物腐蚀破裂、耐孔蚀、耐浓热硝酸、抗氧化、耐海水腐蚀等作用 不锈钢随硅含量的增加,耐应力腐蚀破裂性能显著改善(依靠加硅形成富硅保护膜) 耐氯离子腐蚀(耐氯化物应力腐蚀破裂) 改善耐孔蚀性能(提高了钢的钝态稳定性) 耐强氧化物腐蚀:形成富集Si, Cr, O的表面膜 Si与Cr, Mo与Cu配合,可以得到各种耐海水钢 铜(Cu): 是低合金钢、不锈钢、镍基合金、铸铁中常用的耐蚀合金元素之一; 耐大气腐蚀:铜在低合金钢大气腐蚀过程中起着活性阴极的作用,在一定条件下可以促使钢产生阳极钝化,从而降低腐蚀速率; 钝化膜易被活性氯离子破坏,所以铜钢只在较纯净的空气中具有较好的耐蚀性; 可提高钢对H2SO4的耐蚀性:提高了合金的热力学稳定性; 可减弱钢在海水中的缝隙腐蚀:加入Cu后,钢的阳极过程受到阻滞,使钝化临界电流密度减小。 4. 2 常用结构材料的耐蚀性能 主要有不锈钢、铝及铝合金、钛及钛合金、硅铸铁等 (1)18-8不锈钢(Cr18%, Ni8%-9% ;n=2) 在空气、水、中性溶液和各种氧化性介质中十分稳定 在酸性介质中(氧化性酸或非氧化性酸,以及氧化性的强弱有关) 不锈钢设备的腐蚀多是局部腐蚀破坏: 晶间腐蚀、孔蚀、应力腐蚀 4. 2 常用结构材料的耐蚀性能 铝的耐蚀能力主要取决于在给定环境中铝表面的保护膜的稳定性; 在中性和近中性以及大气中具有很高的稳定性;在氧化性的酸或盐溶液中也十分稳定 常用于浓硝酸的生产中 在含卤素离子的中性溶液中易发生小孔腐蚀 在大多数有机介质中有很好的耐蚀性 对硫和硫化物有很好的耐蚀性 加入Cu, Mg,Mn等使铝强化,提高纯铝的强度 耐蚀铝合金主要有Al-Mn, Al-Mn-Mg, Al-Mg-Si, Al-Mg 4. 2 常用结构材料的耐蚀性能 氧化性介质;沸水和过热蒸汽;沸腾铬酸、浓硝酸、浓硝酸的混酸、高温高浓度的硝酸 在中性和弱酸性氯化物溶液中有良好的耐蚀性 在含有少量氧化剂或添加高价重金属离子,或与铂、钯等相接触,抑制钛的腐蚀(可以促使阳极钝化) 在稀碱溶液中耐蚀 在一定条件下,发生激烈的发火反应; 主要品种有:Ti-Pd, Ti-Ni, Ti-Mo, Ti-Ni-Mo合金 容易发生氢脆情况 应力腐蚀破裂 4. 2 常用结构材料的耐蚀性能 含14.5-18%的铁碳合金称为高硅铸铁
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