苯的直接羟基化研究试验目的掌握化学反应原子经济性的概念及其在.DOC

PAGE 苯的直接羟基化研究 实验目的 掌握化学反应原子经济性的概念及其在合成反应中的应用； 熟悉常规合成设备的使用；熟练的掌握在实验室条件下合成苯酚 熟悉高效液相色谱及色质联用等的使用； 了解绿色合成方法学的基本思想及一步合成法的操作； 培养学生进行综合性实验的能力。 实验原理： 苯酚是重要的有机化工原料，主要用于酚醛树脂、双酚Ａ、环氧树脂、己内酰胺、苯胺等的生产。工业上苯酚除了从煤和石油的馏分中提取外，其余均用化学法合成，其方法甚多，如环己酮-环己醇法、甲苯-苯甲酸法和异丙苯法。其中，异丙苯法产量最高，但该法需要三步化学反应，流程长，生产成本受副产物丙酮的价格的影响，且生产过程中有含酚废水排出,污染环境。 传统的异丙苯法生产工艺： （1）丙烯和苯进行烃化反应得到异丙苯，可以采用气相法或液相法。 C6H6+CH2=CH-CH3→C6H5-CH-(CH3)2+110.5kJ/mol （2）用空气或氧气将异丙苯氧化，生成过氧化氢（cumene hydroperoxide,简称CHP）。 C6H5-CH-(CH3)2 + O2 → C6H5C(CH3)2 （3）将过氧化氢异丙苯分解，生成苯酚和丙酮。 C6H5-C(CH3)2OOH → C6H5OH + CH3COCH3 + 223.9kJ/mol 因此,开发由苯直接一步法制苯酚的方法显得尤为重要。当前，各国都致力于苯直接羟基化的研究。我们试图直接在苯中，加入适当的氧化剂和催化剂，得到下列目标反应： C6H6（l）+ [O] Cat C6H5OH（l）+ H2O（l） 目前苯直接羟基化制备苯酚主要有以下几种方法：（1）苯与一氧化二氮反应；（2）苯与分子氧直接氧化法 ；（3）苯与双氧水直接氧化。研究虽然很多，但都存在不足，如：以N20作氧化剂的气相反应，反应温度较高，成本也太高；以O2 (空气)作氧化剂廉价易得，有成本优势，气相分子氧氧化液相苯，反应温度不高，但反应的收率和选择性都不好；以H2O2作氧化剂，反应条件温和，操作简便易行，但苯酚收率太低，选择性低，总的说来，用H2O2做氧化剂，在实验室条件下便于达到，相比用O2 (空气)作氧化剂苯酚的收率和选择性相对较高，因此本实验选用H2O2做氧化剂来进行苯直接羟基化制备苯酚的研究。 实验步骤 1.催化剂的制备 目前用于本实验的催化剂种类非常多，在实验室的条件能达到20%以上的收率和90%以上的苯酚的选择性。本实验中采用的固体催化剂，选择适当的载体，负载一定量的活性组分，采用浸渍法或共浸渍法制备。 2.实验装置与方法 向装有电磁搅拌器，滴液漏斗，回流冷凝管的三颈瓶中加入适量的苯和适量的催化剂，加入一定量的溶剂，在常温搅拌30分钟。然后用衡压滴液漏斗缓慢匀速滴加一定量的催化剂，并且升温到50℃，搅拌速度减慢，大约1小时滴完。滴加结束后继续反应2小时后反应结束，待反应温度冷却到室温后，对液体作如下处理：⑴利用水式真空泵抽滤，滤出催化剂粉末；⑵将滤液用分液漏斗静置分层（上层为有机相，下层为水相）；⑶ 3.实验结果分析 由于本次实验的研究还处于探索阶段，实验的目的是希望获得好的苯酚的收率，实验产物中苯酚含量的测定，用色-质联用仪（Agilent, GC-MS, 5973N）进行定性和定量分析。定量分析采用内标法，以邻甲酚为标准物。 结果和讨论 1. 实验结束后，分别对样品进行定性和定量的分析，计算生成的苯酚的产率和选择性。 2. 和传统的苯酚的制备方法比较起来，本次实验采用的方法有什么样的优点和缺点。 3. 参照实验得到的苯酚的收率和选择性，思考一下如何能提高苯酚的收率。