F化学反应的能量变化方向和限度.ppt

第六章 化学反应的能量变化、方向和限度 4.了解自由能与化学平衡的关系；掌握化学平衡常数的表示方法；掌握标准摩尔反应自由能变与标准平衡常数的有关计算。 第六章 化学反应的能量变化、方向和限度 人类活动中有许多的“转换”，其中必定牵涉到能量变化、转换方向和转换限度三大问题。 燃烧煤和石油，可以获得热能。[能量变化问题]。 进行化学反应，使一些物质转换成为我们需要的物质，但有些物质混合在一起无论怎样都不反应。[变化方向问题] 对所有的反应，我们都希望反应物完全变成生成物！但在许多过程中（如合成氨）反应物并不是100%地转变为产物[反应限度问题] 6-1 热力学的几个常用术语 一、系统、环境、过程 系统——研究的对象 敞开系统：既有能量交换，又有物质交换的系统 封闭系统：只有能量交换，没有物质交换的系统。（通常的溶液反应，密封的气体反应） 孤立系统：完全与环境隔绝的理想系统。 环境——与系统是相对而言的。 如：在一个很大的保温装置中，烧杯、烧杯中的热水及周围的空气等，原来是研究的对象，即体系。但现在若把研究的对象仅仅集中在热水，则空气就是环境了。 过程——系统中出现的变化。“过程≡变化” 任何系统中，在宏观上可以有两类情况，稳定的和变化的。从一个稳定的情况到另一个稳定的情况之间，就是过程。 等温过程：?T = 0 等压过程：?P = 0 等容过程：?V = 0 二、状态函数 状态——平衡时（宏观不变），系统的物理、化学性质的综合表现，称为状态。当系统的各种性质确定了，系统就处在某一状态。 始态 终态 系统性质，可以根据其特征，分为“广度性质”和“强度性质 广度性质——与物质的量有关的性质，在一定条件下有加和性（V，m，n，U，H，S，G….） 强度性质——与物质的量无关的性质，无加和性（T,P,M…..） 状态函数——描述或规定系统状态的宏观性质，统称为“状态函数”。例如：体系的压力P、体积V、温度T、物质的量n，各种状态函数是相互联系的，如：PV=n R T 状态函数的特征: 1.系统的状态一定时，状态函数值一定。 2.系统的状态变化时，状态函数值可能变化变化值只与始、终态有关，与过程无关。 3. 循环过程状态函数变化值为零。 本章的内容是要通过求算一些状态函数的变化值来确定过程（主要是化学过程）的能量变化、变化方向和变化的限度。 三、热和功 热[Q]——由于温差引起系统与环境之间传递的能量。它是物质粒子混乱运动的宏观表现。热力学规定：系统吸收环境的热量时，Q为正。 功[W]——除了热以外的系统与环境之间传递的能量。热力学规定：系统向环境做的功时，W为正。 如：体积功P?V，电功等 热和功都是在变化过程中系统和环境之间所传递的能量。热和功的多少不仅取决于系统的始态和终态，而且随变化的途经不同而改 热和功不是状态函数。 6-2 能量守恒和化学反应的热效应 一、内能与热力学第一定律 内能 [U]——系统（物质）内部的总能量。U是状态函数，属广度性质，有加和性；它的绝对值无法测定，但我们关心的是内能的变化（ΔU）。 热力学第一定律（能量守恒定律） 通常表述为：系统的内能变化等于系统所吸收的热减去它所作的功 Q W ΔU为正，系统内能的增加来自于环境能量的减少。 Q W ΔU为负，系统内能的减少而使环境获得能量。 1.压缩气缸，使里面的空气体积缩小，压力加大，同时气体温度升高。当气体的温度回落到原来的数值时(等温过程)，我们可以看到环境所做的功，变为系统传出的热量和系统内能的增加。 你能用第一定律进行表达吗？ 答案： 二、热效应、反应热和热力学标准状态 关于焓的概念 三、Hess定律和反应热的计算 1.由已知的热化学方程式计算反应热 3.由摩尔燃烧热计算反应热 计算反应： CO（g）+2H2（g） CH3OH（l）的ΔrHmθ ΔrHmθ＝∑ΔcHmθ（反应物）－∑ΔcHmθ（生成物） ＝ΔcHmθ（CO，g）+2ΔcHmθ（H2 ，g）－ ΔcHmθ （CH3OH，l） ＝[ΔfHmθ（CO2，g）－ΔfHmθ（CO，g）]+ [2ΔfHmθ（H2O，l）-0-0]－ΔcHmθ（CH3OH，l） =-393.51-(-110.52)+2*(-285.83)-(-726.5) =-128.2kJ/mol 第三节预习提要 第三节 化学反应的方向和推动力 一、自发过程和热力学第二定律 自然界发生的过程都有一定的方向性 3Fe（s）+O2（g） Fe3O4（s）； C（s）+O2（g） CO2（g）； CH4（g）+O2（g） CO2（g）+2H2O（l） 二、熵和自由能 注意：即使纯净单质的标准摩尔熵值并不为零。 2