钛硅分子筛法合成环氧丙烷工艺过程模拟.pdf

第 26卷第 2期 化学反应工程与工艺 VOl26。NO2 2010年 4月 ChemicalReactionEngineeringandTechnology Apr．2010 文章编号：1001--7631 (2010)02--0178--06 r《研究简报l 专穑 ≈=； ≈=穴 {；f = 钛硅分子筛法合成环氧丙烷工艺过程模拟 宋 楠 袁向前 (华东理工大学化工学院，上海 200237) 摘要： 借助 AspenPlus软件对钛硅分子筛法合成环氧丙烷全流程工艺进行模拟 ，并对 主要 的塔设备进行 模拟计算和参数优化，考察了返混和温度对过氧化氢转化率和环氧丙烷选择性的影响，并采用实验对模拟 结果进行验证 。结果表明：采用双釜串联能有效抑制返混 ，提高过氧化氢转化率和环氧丙烷选择性 ；随着 温度升高，过氧化氧转化率上升 ，环氧丙烷选择性下降；模拟结果与实验结果相符 。 关键词 ： 环氧丙烷；模拟 ；返混 中圈分类号 ： TQ018：TQ426．8 文献标识码 ：A 环氧丙烷 (PO)作为一种重要的有机化工原料，在以丙烯为原料的化工产品中，是仅次于聚丙 烯和丙烯腈的第三大品种。目前，国外生产环氧丙烷的主要方法为氯醇化法和共氧化法 ，其中共氧化 法又分为乙苯共氧化法和异丁烷共氧化法。近几年，异丙苯氧化法和过氧化氢直接氧化法已开发成功 并先后实现工业化生产，以氧气作为氧化剂的直接氧化法也在开发中[1]。国内的环氧丙烷生产全部采 用氯醇法 ，造成的环境污染问题不可忽视，因此，开发出清洁、高效和经济的新生产工艺路线受到了 普遍的重视r ，而钛硅沸石催化剂法是大有前途的一种方法。本工作以钛硅分子筛 (TS-1)为催化 剂，以甲醇为溶剂 ，对丙烯环氧化过程进行 了深入地研究，利用 AspenPlus进行稳态全流程模拟， 考察了丙烯环氧化反应的影响因素 ，以期为丙烯环氧化反应过程的开发和反应器性能及操作条件的改 善提供技术支持 。 1 Aspen模型的建立 TS-1催化丙烯环氧化制环氧丙烷 ，反应如下 ： 主反应 ： CH2一CH— CH。+H：0。— CH。一 CH— CH：+H2O ＼ ／ 0 副反应 ： CH3一 CH— CH2 +CH30H— CH3一 CH——CH2 ＼0／ 0I 1 cH 6H 方飞雷等嘲对丙烯环氧化反应 的动力学以及环氧丙烷醚化反应动力学进行了较为全面的研究，在 催化剂质量分数为0．．73％的条件下，通过动力学数据的回归得到了丙烯环氧化反应的动力学方程如下： 收稿 日期 ：2010-02—26i修订 日期 ：20l0一O3—22 作者简介 ：宋 楠 (1983一)，女，硕士 E—mail：cuikyl@ecust．edu．cn 第 26卷第 2期 宋 楠等．钛硅分子筛法合成环氧丙烷工艺过程模拟 179 dEPO]*一 106 了 ． 65exp( )[H202 一2．0X106exp( )[Po 有关研究l一表明：从反应速率和降低丙烯气源压力要求考虑，合适的反应压力为0．30～O．401VIPa； 反应温度过高会使环氧丙烷选择性下降，所以在保证较快的反应速率情况下，反应温度一般以4o℃ 为宜。所以模拟计算时反应压力设为0．4MPa，反应温度设为4O℃。由丙烯环氧化反应动力学可知， 在鼓泡塔双釜连续反应冷模实验中，鼓泡塔的返混程度接近金混釜 ，特别是双鼓泡塔