浙师大普通化学物质结构基础.pptVIP

Chapt 5、物质结构基础 物质结构：微观粒子的波粒二象性 氢原子核外电子的运动状态 多电子原子核外电子的运动状态 原子结构和元素周期律 分子结构： 离子键 共价键：价键理论 杂化轨道理论：等性和不等性杂化 分子的极性和分子间力 氢键 物质结构 微观粒子的波粒二象性 氢原子核外电子的运动状态 多电子原子核外电子的运动状态 原子结构和元素周期律 微观粒子的波粒二象性 1、氢原子光谱和Bohr理论 1.1 连续光谱（continuous spectrum ）：一束白光通过三棱镜折射后，可以分解成赤橙黄绿蓝靛紫等不同波长的光谱，称之为连续光谱。例如：自然界中，雨后天空的彩虹是连续光谱。白炽固体、液体、高压气体等。 1.2 线状光谱（原子光谱，line spectrum ）：以火焰、电弧、电火花等方法灼烧化合物时，化合物发出不同频率的光线，光线通过三棱镜折射，由于折射率不同，在屏幕上得到一系列不连续的谱线，称之为线状光谱。 1.4 玻尔理论（经典电磁理论及有核原 子模型与原子光谱实验结果发生矛盾） 1）提出的原因：经典电磁理论认为 电子绕核作高速圆周运动， 发出连续电磁波→ 连续光谱， 电子能量↓ → 坠入原子核→原子湮灭 事实： 氢原子光谱是线状（非连续）光谱； 原子没有湮灭。 2）玻尔理论的要点： 在普朗克量子论（E=hν）、爱因斯坦光子学说、和卢瑟福有核原子模型的基础上提出。 核外电子只能在一些特定半径的圆形轨道上运动，即电子运动的角动量必须等于h/2?整数倍。 P = mvr = nh/2π 1、光的二象性 普朗克量子论以及爱因斯坦光子说：E =hν 相对论中的质能联系定律：E= mc2 波长λ与动量P之间的关系： P = mc = E/c = hν/c = h/ λ 2、电子的波粒二象性 1924 年，法国青年物理学家 de Broglie大胆地提出电子也具有波粒二象性的假说。并预言：对于质量为me，运动速率为ν的电子，其相应的波长可由下式给出： 从薛定谔方程解出来的波函数，是球坐标 的函数式，记为 常将波函数分解为两个函数的乘积： R(r)称为波函数的径向部分，Y(θ,φ)称为波函数的角度部分。 电子在原子核外空间的运动状态，可以用波函数?来描述，每一个? 就表示电子的一种运动状态，通常把波函数称为原子轨道。 氢原子的某些波函数、径向波函数和角度波函数 波函数图象 波函数角度分布（H原子） 电子云角度分布 多电子原子核外电子的运动状态 屏蔽效应（减少有效电荷数） 在多电子原子中，每个电子不仅受到原子核的吸引，而且还受到其他电子的排斥。由于电子都在高速不停地运动着，要准确地确定电子之间的排斥作用是不可能的。通常采用一种近似的处理方法，把其余电子对某个指定电子的排斥作用简单地看成是它们抵消了一部分核电荷。这种将其他电子对某个指定电子的排斥作用归结为对核电荷的抵消作用称为屏蔽效应。 钻穿效应（增加有效电荷数） n值较大的电子在离核较远的地方出现的概率大，但是在离核较近的地方也有出现的概率。外层电子钻入原子核附近而使体系能量降低的现象叫做钻穿效应。 多电子原子轨道的能级 一般有： E1s E2s E3s （l相同） Ens Enp End Enf（n相同） E4s E3d E4p（能级交错） E5s E4d E5p （能级交错） E6s E4f E5d E6p （能级交错） 原子核外电子排布 原子核外电子排布遵守Pauli不相容原理、能量最低原理和 Hund 规则。 （1）Pauli不相容原理：在一个原子中，不可能存在四个量子数完全相同（所处状态完全相同或者每一个轨道只能容纳自旋方向相反的两个电子）的两个电子。由Pauli不相容原理，可知一个原子轨道最多只能容纳两个电子，而且这两个电子的自旋方式必须相反。 （2）能量最低原理：在不违背Pauli不相容原理的前提下，核外电子总是尽先排布在能量最低的轨道上，当能量最低的轨道排满后，电子才依次排布在能量较高的轨道上。 我国化学家徐光宪先生提出了多电子原子的原子轨道能级的定量依据，将（n+0.7l）整数相同的轨道划分为一个能级组。 总结： 排布顺序可以这样来确定，即 （1s），（2s，2p），（3s，3p），（4s， 3d ，4p），（5s， 4d