关于反应活化能与表面能关系的探索.PDFVIP

关于反应活化能与表面能关系的探索 林豪禹 （化基201400111027 ） 摘 要 反应活化能的差异对反应速率有显著的影响，但是其与表面能之间的关系好像还不 是很清楚。本文是在对电化学极化理论有了一定理解的基础上，建立简单的表面模型，从理 论上探索这两者间的关系。 关键词 活化能；表面能；引力势能；电势能 1 引言 反应作如下假设： 对于反应活化能与表面能关系的相关 ① 将B 看作系统的一种组分，反应即为B 问题现在研究进展到了何种程度，因为一直 在A 与C 的势能场转移的过程，并将势 没找到相关文献，所以对此不是很清楚。在 能归纳为B 分别在α 相和β 相中的化学 α β 老师的提醒下，这或许是一个非常难解决的 势（μ and μ ）。 B B 问题。以下的讨论是完全基于我当前的知识 ② 反应以过渡态理论为基础，只是采用势 下，进行的个人分析，所以99%的可能性是 能曲线来分析反应过程，忽略精细结构 错误的。但那又何妨，即使是满篇漏洞，我 （如零点能等）。 也不会放弃挑战。 ③ 两相间存在界面层，相当于电极-溶液界 电化学领域的研究已经做到了对活化 面的紧密层。 能的完美分析，也又一次让我看到了 e ④ 由于反应与A-B 、B-C 间的距离有关， (Euler’s number)在自然界中的魅力。在电极 因此将B 在两相间的位置与反应途径联 极化的理论中涉及电场对活化能的影响，因 系起来，即B 从α 相穿越到β 相就是沿 此很容易想到引力场与电场的相似性。要想 反应坐标的移动过程，在相间某一位置 深入研究表面能可能给反应带来的影响，不 经过过渡态。 妨先从静电场对反应的模型出发去理解，在 可靠模型的基础上建立自己的新模型。所以 以下分析中纯属个人观点，希望能够批评指 正。 2 静电场对活化能的影响 这是一种电极电势对电极反应的影响， 其中的理论模型已经得到了实验上的证实， 在此我将从中做出一些假设，并且抽取出更 为一般的模型，为其他形式能量对反应活化 能的影响提供借鉴意义。 2.1 模型假设 首先，为了使分析简化，考虑如下反应： AB + C → A ⋅⋅⋅B ⋅⋅⋅C → A + BC 反应前，AB 分子处于α 相，C 分子处于 β 相。根据电极上的极化模型的思路，我对此 图1 反应在静电场中进行的模型 以上假设均是单纯对相间反应的分析， 的势能曲线 为了得到（图1）所示的模型，接下来还需 设B 处于过渡态时距离α 相x ，则 对电场引起势能场作一些简化，即将界面相 α β ≠ (l −x)V +xV V (2.2.3) 与两相间的两个界面按照电容器模型处理， l 可以得到