三甲基溴代硅烷促进的非环状与环状缩醛酮的-上海有机化学研究所.PDF

2009 年第 29 卷 有 机 化 学 Vol. 29, 2009 第 11 期, 1836～1839 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 11, 1836～1839 ·研究简报· 三甲基溴代硅烷促进的非环状与环状缩醛(酮)的合成 武利强* 杨春广 杨利敏 杨丽娟 (新乡医学院药学院 新乡 453003) 摘要 以三甲基溴代硅烷作为反应促进剂, 在室温和原甲酸酯或原乙酸酯存在的条件下, 利用醇、二醇处理羰基化合 物, 高收率地实现了一系列非环状与环状缩醛(酮) 的合成. 产物结构经 1H NMR 、元素分析等进行了表征. 关键词 三甲基溴代硅烷; 非环状与环状缩醛(酮); 合成 Trimethylsilylbromide-Promoted Synthesis of Acyclic and Cyclic Acetals Wu, Liqiang* Yang, Chunguang Yang, Limin Yang, Lijuan (School of Pharmacy, Xinxiang Medical College , Xinxiang 453003 ) Abstract Trimethylsilylbromide-promoted synthesis of acyclic and cyclic acetals was realized in high yields from carbonyl compounds by reaction with alcohol, diol at room temperature in the presence of 1 trimethyl orthoformate or triethyl orthoformate. All products were characterized by H NMR spectrum and elemental analysis. Keywords trimethylsilylbromide; acyclic and cyclic acetal; synthesis 在有机合成中, 羰基常必须加以保护 , 如形成亚 状与环状缩醛(酮) 的合成(见 Scheme 1 和 Table 1). 胺、取代的腙、非环状与环状缩醛(酮)等以对抗各种试 剂的进攻[1]. 在众多的羰基保护基中, 非环状与环状缩 醛(酮)是最有用的, 其引入的方法是在质子酸或路易斯 酸存在下用醇、二醇处理羰基化合物. 常用的酸性催化 剂有 HCl[2], SO H-functionalized silica[3], p -MeC H SO - 3 6 4 3 H[4], FeCl [5], TiCl [6], MgSO [7], InCl [8], Bi(NO ) [9], 3 4 4 3 3 3 CdI2[10], ZrCl4[11], LiB