专题二电子效应及其应用-有机化学.PDF

第二部分 专题 专题二 电子效应及其应用 2.1 电子效应 2.1.1 诱导效应 诱导效应是电子效应的一种，是由路易斯首先提出的。诱导效应是指在有机化合物分子 中引入一个基团或原子后，由于原子的电负性差异，导致σ键电子的移动，使分子中的电子 云密度分布发生变化，而这种变化不但发生在直接相连的部分，也可以影响到不直接相连的 部分。这种因分子中原子或基团的极性 （电负性）不同而引起成键电子对向电负性大的方向 移动的现象称为诱导效应，其特点是能沿分子链传递且迅速减弱。 如氯丙烷分子中，取代在碳原子上的氯原子的电负性较强，C—Cl 键产生偶极，使与氯 + 原子连接的第一个碳原子 （α–碳原子）产生部分正电荷 （δ ），也使第二个碳原子带有部分 正电荷，第三个碳原子带有部分更少的正电荷，依次影响下去。这种影响的特征是沿着碳链 传递，并随着碳链的增长而迅速减弱或消失，一般传递到第三个碳原子就忽略不计了。诱导 效应是一种静电作用，共用电子并不能完全转移到另一原子上，只是电子云密度分布发生变 化，即键的极性发生变化。由极性键所表现出的诱导效应称作静态诱导效应 （Is），而在化 学反应过程中由于外电场 （如溶剂、试剂）的影响而产生键的极化称作动态效应 （ ）。实 Id 验测得原子或基团的吸电子能力顺序为： O + NO CN COOH C F Cl Br I N HR3 2 OCH OH C H CH CH2 H 3 6 5 1.–I 效应和+I 效应 静态诱导效应通常采用烷烃 上的氢作为比较标准，规定其为 。如果用电负性 H—CR3 0 较碳原子大的X 取代了H—CR 上的氢原子后，化合物X—CR 中—CR 部分的电子云密度比在 3 3 3 H—CR 中的小，X 叫做吸电子基团。由吸电子基团引起的诱导效应叫做吸电子诱导效应（–I）。 3 如果用电负性较碳原子小的 取代了 上的氢原子，化合物 中 部分的电子 Y H—CR3 Y—CR3 —CR3 云密度比在H—CR 中大，Y 叫做给电子基团。由给电子基团引起的诱导效应叫做给电子诱导 3 效应 （+I）。 δ+ δ+ Y CR3 H CR3 X CR3 +I效应 I 0 -I效应 2.–I 效应和+I 效应的相对强度 静态诱导效应的强弱与取代基或原子的电负性强弱相关。常见的取代基或原子的电负性 第二部分 专题 强弱顺序如下： F Cl Br I OCH NHCOCH C H H CH C(CH ) 3 3 6 5 3 3 3 在H 左边的是吸电子基团，在H 右边的是给电子基团。吸电子或给电子的能力越大， 产生的诱导效应也越强。 对于同族元素，吸电子诱导效应： F