第22届全国高中学生化学竞赛.docVIP

第 PAGE 1 页 共 NUMPAGES 12 页 第22届全国高中学生化学竞赛(省级赛区)试卷 第1题 (共14分) 1-1 EDTA是乙二胺四乙酸的英文名称的缩写，市售试剂是其二水合二钠盐。 （1）画出EDTA二钠盐水溶液中浓度最高的阴离子的结构简式。 （2）Ca(EDTA)2-溶液可用于静脉点滴以排除体内的铅。写出这个排铅反应的化学方程式（用Pb2+表示铅）。 （3）能否用EDTA二钠盐溶液代替Ca(EDTA)2-溶液排铅？为什么？ 1-2 氨和三氧化硫反应得到一种晶体，熔点205℃ 1-3 Na2[Fe(CN)5(NO)]的磁矩为零，给出铁原子的氧化态。Na2[Fe(CN)5(NO)]是鉴定S2-的试剂，二者反应得到紫色溶液，写出鉴定反应的离子方程式。 1-4 CaSO4·2H2O微溶于水，但在HNO3(1 mol·L-1)、HClO4（1 mol·L-1）中可溶。写出能够解释CaSO4在酸中溶解的方程式。 1-5 取质量相等的2份PbSO4（难溶物）粉末，分别加入HNO3(3 mol L-1) 和HClO4（3 mol·L-1 ），充分混合，PbSO4在HNO3能全溶，而在HClO4中不能全溶。简要解释PbSO4在HNO3中溶解的原因。 1-6 X 和Y在周期表中相邻。CaCO3与X的单质高温反应，生成化合物B和一种气态氧化物；B与Y的单质反应生成化合物C和X的单质；B水解生成D；C水解生成E，E水解生成尿素。确定B、C、D、E、X和Y。 第2题 (5分) 化合物X是产量大、应用广的二元化合物，大量用作漂白剂、饮水处理剂、消毒剂等。年产量达300万吨的氯酸钠是生产X的原料，92%用于生产X—在酸性水溶液中用盐酸、二氧化硫或草酸还原。此外，将亚氯酸钠固体装柱，通入用空气稀释的氯气氧化，也可生产X。X有极性和顺磁性，不形成二聚体，在碱性溶液里可发生岐化反应。 2-1 写出X的分子式和共轭键（）。 2-2 分别写出上述用草酸还原和用氯气氧化生产X的反应方程式。 2-3 写出上述X岐化反应的化学方程式。 第3题 (4分) 甲醛是一种重要的化工产品，可利用甲醇脱氢制备，反应式如下： CH3OH（g）CH2O（g）+H2（g） ΔrHm? = 84.2 kJ·mol-1 （1） 向体系中通入空气，通过以下反应提供反应（1）所需热量： H2(g) +1/2O2(g) H2O(g) ΔrHm? = -241.8 kJ·mol-1 （2） 要使反应温度维持在700℃，计算进料中甲醇与空气的摩尔数之比。已知空气中氧气的体积分数为0.20。 第4题 (10分) (CN)2被称为拟卤素，它的阴离子CN-作为配体形成的配合物有重要用途。 4-1 HgCl2和Hg(CN)2反应可制得(CN)2，写出反应方程式。 4-2 画出CN-、(CN)2的路易斯结构式。 4-3 写出(CN)2(g)在O2(g)中燃烧的反应方程式。 4-4 298K下，(CN)2(g)的标准摩尔燃烧热为-1095 kJ·mol-1，C2H2(g)的标准燃烧热为-1300 kJ·mol-1，C2H2(g)的标准摩尔生成焓为-227 kJ·mol-1，H2O的标准摩尔生成焓为-286 kJ·mol-1，计算(CN)2(g)的标准摩尔生成焓。 4-5 (CN)2在300~500℃ 4-6 电镀厂向含氰化物的电镀废液中加入漂白粉以消除有毒的CN-，写出化学方程式（漂白粉用ClO-表示） 第5题 (5分) 1963年在格陵兰Ika峡湾发现一种水合碳酸钙产物ikaite。它形成于冷的海水中，温度高达8℃即分解为方解石和水。1994年的文献指出：该矿物晶体中的Ca2+离子被氧原子包围，其中2个氧原子来自同一个碳酸根离子，其余6个氧原子来自6个水分子。它的单斜晶胞参数为：，，， 密度，。 5-1 通过计算得出这种晶体的化学式。 5-2 研究了这种晶体在加压下受热膨胀体积增大的情形，并与冰及钙离子配位数也是8的二水合石膏晶体（gypsum）作了对比，结果如下图所示（纵坐标为相对体积）： 为什么选取冰和二水合石膏作对比？实验结果说明了什么？ 5-3 这种晶体属于哪种类型的晶体？简述理由。 第6题 (11分) 在900℃的空气中合成出一种含镧、钙和锰（摩尔比2：2：1）的复合氧化物，其中锰可能以+2，+3，+4或者混合价态存在。为确定该复合氧化物的化学式，进行如下分析： 6-1 准确移取25.00 ml 0.05301 mol·L-1的草酸钠溶液，放入锥形瓶中，加入25 ml蒸馏水和5 ml 6 mol·L-1的HNO3溶液，微热至60～70℃，