丁峰-有机物的提纯和分离方法.pptVIP

主要内容 一.综述 1.定义 分离提纯是指去除杂质，逐步获得提高目的物纯度或含量的过程。 2.目的和意义 2.1 分子结构研究 2.2 生物活性研究 2.3 作为衍生物合成的原料 2.4 直接应用于医药、农药、兽药、化妆品、化工原料等。 二.常用分离提纯技术 1.蒸馏和精馏技术 1.1普通蒸馏 蒸馏是一种热力学的分离工艺，它利用混合液体或液-固体系中各组分沸点不同，使低沸点组分蒸发，再冷凝以分离整个组分的单元操作过程。 1.2 精馏 精馏又称分馏，原理和普通蒸馏基本相同，目的是将沸点相近的混合物分离出来。精馏实际上是一种连续的多次蒸镏。 1.3 减压蒸馏 减压蒸馏就是低于常压条件下的蒸馏，适用于分离高沸点热不稳定的组分。 2.萃取技术 定义：将目标物选择性从一种物相转移到特定液相，主要用于粗分。 原理：利用化合物在两种互不相溶（或微溶）的溶剂中溶解度或分配系数的不同，使化合物从一种溶剂内转移到另外一种溶剂中。经过反复多次萃取，将绝大部分的化合物提取出来。 萃取溶剂的选择 ①萃取溶剂与溶液的溶剂不互溶或微溶，两溶剂的密度差明显。 ②萃取剂对被萃取物质有很大的溶解度，而对非萃取的组分或杂质有极小的溶解度。 ③萃取剂与混合物不起化学反应。 ④萃取后，溶剂便于常压蒸馏回收。 ⑤价格低廉，毒性小。 常用的萃取剂： 名称 密度(g/mL) 石油醚 0.69-0.71 乙烷 0.69 乙醚 0.71 甲苯 0.87 苯 0.88 水 1.00 二氯乙烷 1.34 氯仿 1.50 3.重结晶 定义：将含杂质的固体物质溶解到合适的溶剂中，配成热的饱和溶液，然后冷却让目标物重新结晶出来的过程。 理论要求： ①目标物和杂质溶解度不同 ②目标物和杂质的相对含量不同 ③物质的溶解度随温度的变化而变化 溶剂的选择 ①不与目标物发生化学反应 ②目标物的溶解度随温度的变化有显著的差异 ③溶剂对目标物和杂质的溶解度差异较大 ④目标物能形成良好的晶型 ⑤溶剂沸点低，一般在30—80℃之间为宜，但不得高于目标物的熔点 ⑥纯度高，价格低廉，对人和环境安全 溶剂的选择步骤： 1.粗选：根据经验和相似相溶原则 重结晶常用溶剂 溶剂名称 沸点（℃） 密度（g/mL） 甲醇 64.7 0.79 乙醚 34.6 0.71 丙酮 56.1 0.79 乙酸乙酯 77.1 0.90 二氯甲烷 40.8 1.34 甲乙酮 76.6 0.81 乙腈 81.6 0.78 2.精选：试管试验筛选法 取0.1g试样溶于1mL溶剂中，观察溶解情况 溶解完全， 溶剂不合适 未溶完，加热至沸腾， 观察溶解情况 溶解完全，冷却后观 察结晶情况 未溶完，加入0.5mL溶剂， 再加热至沸腾 上述操作重复两次 未溶完，溶剂不合适 溶解完全，冷却后观 察结晶情况 未溶完，加入0.5mL溶剂， 再加热至沸腾 判断标准：只有当溶剂的量在2-3mL内，试样 能全溶于沸腾的溶剂中，而在冷却后有较多的结 晶析者，方可作为重结晶的候选溶剂。通常要找 出几种候选溶剂，相互比较，选出结晶速度适当， 产率高者，作为最佳溶剂。 3.没有合适的单一溶剂，可使用混合溶剂 选择两种互溶的溶剂，其中一种对样品是互溶 的，另一种是难溶或不溶的。将少量的样品溶于易容的溶剂中，然后逐渐加入已预热的难溶溶剂，至溶液刚好出现浑浊为止，再滴加1-2滴易容溶剂使浑浊消失，冷却，结晶析出，则这种溶剂适用。 4.色谱法 4.1薄层色谱法（TLC） 定义：把吸附剂或支持剂铺在玻璃板上，将样品点在其上，然后用溶剂展开，使样品中的各个组分相互分离。这是一种简便、快捷、微量的分析分离技术，应用广泛。 原理：不同物质与吸附剂（固定相）之间的吸附力不同；不同物质在溶剂（流动相）中的溶解度不同。 展开剂的选择原则 大原则：选择展开剂一般需要针对吸附剂的种类，活度和被分离混合物的组成及各成分的性质结构等情况综合而定。 小原则：被分离物质和展开剂之间的极性关系应符合相似相容原理。该原则可以确定展开剂的大致范围。 常用的展开剂： 单一溶剂极性大小：石油醚＜环己烷＜四氯化碳＜三氯乙烯＜苯＜甲苯＜二氯甲烷＜氯仿＜ 乙醚＜乙酸乙酯＜乙酸甲酯＜丙酮＜正丙醇＜甲醇＜吡啶＜乙酸 混合溶剂的极性顺序：苯∶氯仿（1+1）＜环己烷∶乙酸乙酯（8+2）＜氯仿∶丙酮（95+5） ＜苯∶丙酮（9+1）＜苯∶乙酸乙酯（8+2）＜氯仿∶乙醚（9+1）＜苯∶甲醇（95+5）＜苯∶乙醚（6+4）＜环己烷∶乙酸乙酯（1+1）＜氯仿∶乙醚（8+2）＜氯仿∶甲醇（99+1）＜苯∶甲醇（9+1）＜氯仿∶丙酮（85+15）＜