重结晶技术08378.docVIP

重结晶技术 众所周知，重结晶是有机合成中一项非常基本，但是乂非常重要的技术，它煉理简单、使用方便，但是真的要做好重结 晶,不是那么容易的事，尤其是溶剂的选择，以及在出现乳化现象时的处理等等都有很深的学问，这里转一个关于重结 晶技术的文章，希望对大家有所帮助！ 1、 原理： 固体有机物在溶剂中的溶解度与温度有密切关系。-?般是温度升高，溶解度增大。若把固体溶解在热的溶剂屮达到饱和, 冷却时即山丁?溶解度降低，溶液变成过饱和而析出晶体。利用溶剂对被提纯物质及杂质的溶解度不同，可以使被提纯物 质从过饱和溶液中析出。而让杂质全部或人部分仍留在溶液中（若在溶剂中的溶解度极小，则配成饱和溶液厉被过滤除 去），从而达到提纯目的。 2、 关于可以应用重结晶法的讨论: 假设一固体混合物山9.5克彼提纯物A和0.5克杂质B组成，选择某溶剂进行重结品，室温时A、B在此溶剂中的溶解 度分别为SA和SB,逋常存在下列三种情况： （1） 室温下杂质较易溶解（SBgt;SA）。设在室温下SB = 2.5克/100ml, SA=0.5克/100ml,如果A在此沸腾溶剂中的 溶解度为9.5克/100ml,则使用100ml溶剂即可使混合物在沸腾时全溶。若将此滤液冷却至室温时可析岀A9g （不考虑 操作上的损失）ifU B仍留在母液中，A损失很小，即被提纯物回收率达到94%。如果A在此沸腾溶剂中的溶解度为47.5 克/100ml,则只要使用20ml溶剂即可使混合物在沸腾时全溶，这时滤液可析出A9.4克，B仍对留在母液中，被提纯物 的回收率高达99%。 由此可见，如杲杂质在冷时的溶解度大而产物在冷时的溶解度小，或溶剂对产物的溶解性能随温度的变化大，这两方面 都有利于提高回收率。 （2） 杂质较难溶解（SBlt;SA）o设在室温下SB=0.5克/100ml, SA=2.5克/100ml, A在此沸腾溶剂中的溶解度仍为 9.5克/100ml，则在100ml溶剂重结晶后的母液中含有2.5克A和0.5克（即全部）B,析出结晶A7克,产物的回收率 为74%。但这时，即使A在沸腾溶剂中的溶解度更大，使用的溶剂也不能再少了，否则杂质B也会部分地析出，就需 再次重结仙。如果混介物屮杂质含量很冬，则雨结晶的溶剂就就耍增加，或者朿结晶的次数要增加，致使操作过程兀长 （rong chang），回收率极大的降低。 （3） 两者溶解度相等（SA=SB）。设在室温下皆为2.5克/100ml,若也用100ml溶剂重结晶,仍可得到纯A7克。但如 果这时杂质含屋很名，则用重结晶分离产物就比较闲难。在A和B含屋相等时，重结晶就不能用來分离产物了。 从上述讨论总可以看出，在任何悄况下，杂志的含最过名都是不利的（杂质太多还会影响结晶速度，甚至妨碍结晶的生 成）。一般匝结晶只适用于纯化杂质含呈在5%以下的同体有机混合物。 3、 选择溶剂的条件： （1） 不与被提纯物质起化学反应 （2） 在较髙温度时能溶解多屋的被提纯物质；而在室温或更低温度时，只能溶解很少量的该种物质 （3） 对杂质的溶解非常人或者非常小（前…种情况是使杂质留在母液中不随被提纯物品体一同析出；后--种情况是使 杂质在热过滤时被滤去） （4） 容易挥发（溶剂的沸点较低），易与结品分离除去 （5） 能给出较好的晶体 （6） 无毒或毒性很小，便于操作 （7） 价廉易得 （8） 适当时候可以选用混合溶剂 选择好溶剂厉进行溶解: 4、 溶解 通过试验结果或查阅溶解度数据计算被提取物所需溶剂的最，在将被提取物品体直于锥形瓶中，加入较需耍虽稍少的适 宜溶剂，加热到微微沸腾一段时间后，若未完全溶解，可再添加溶剂，每次加溶剂后需再加热使溶液沸腾，直至被提取 物晶体完全溶解（但应注意，在补加溶剂后，发现未溶解固体不减少，应考虑是不溶性杂质,此时就不耍再补加溶剂， 以免溶剂过昂：）。 注意爭项： （1） 溶剂量的多少，内同时考虑两个因素。容极少则收率高，但可能给热过滤带來麻烦，并可能造成更大的损失；容 极名，显然会影响回收率。故两者应综合考虑。一般可比需要最多加20%左右的溶剂（有人认为一般可比需要最务 20—100%的溶剂）。 （2） 可以在溶剂沸点温度时溶解固体，但必须注意实际操作温度是命少，否则会因实际操作时，被提纯物品体人戢析 出。但对某些晶体析出不敏感的被提纯物，可考虑在溶剂沸点时溶解成饱和溶液，故因具体情况决定，不能-概而论。 例如，本次实验在ioo°c时配成饱和溶液，而热过滤操作温度不可能是io（rc,可能是sorc?也可能是9（rc?那么在考 虑加多少溶剂时，应同吋考虑热过滤的实际操作温度。 （3） 为了避免溶剂挥发及可燃性溶剂着火或有毒溶剂中毒,应在锥形瓶上装置回流冷凝管.添加溶剂可从冷凝管的上 端加入。 （4） 若溶液中含有色杂质，贝IJ应