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高分子材料成型理论基础

1.1 高分子材料的性能;;(4) 聚合物的力学强度----静态;1.1.2 高分子材料的物理性能;1.1.3 高分子材料的化学性能;1.2.1 概述;高聚物的状态变化;聚合物从一种状态; TTg 玻璃态;1.2.2 聚合物的可挤压性 1、可挤压性 2、可挤压性的表征 (1)MFI定义 (2)MFI表征意义 (3)MFI的实用意义;1.2.3聚合物的可模塑性 1、可模塑性定义 2、可模塑性的表征 3、流动长度与MFI区别 4、可模塑性的影响因素;1.2.4聚合物的可纺性 1、细流的稳定性 2、可纺性影响因素 ;1.2.5 聚合物的可延性 1、可延性 (1)冷拉伸 (2)热拉伸 2、可延性影响因素 3、可延性的表征 ;1 聚合物的可挤压性 聚合物通过挤压作用形变时获得形状和保持形状的能力; 结论:聚合物熔体粘度在一个适当的范围内才能挤压成型。 适当的粘度范围: 102~ 108泊。 聚合物熔体的可挤压性与 有关,而 又反映熔体的流动性。★;;加工方法与熔融指数值;树脂 ;(2)MFI表征意义 根据Flory经验方程:logη=A+B MFI 流动性好 ηa 结论:MFI间接地反映了分子量的大小。 ;MFI为何可以表征可挤压性?;例:成型加工艺——注射成型、熔融纺丝 要求:聚合物熔体流动性好,容易获得形状; 成型工艺——管材成型、板材成型 要求:熔体通过口模后有足够的粘度保持形状。;;;;2可模塑性:在温度和压力作用下变形和在模具中模制成型的能力。 取决于材料的流变性,热性质和其他物理力学性质。;;可模塑性的影响因素 Holmes认为:高剪切速率(103 ~104S-1)下, (流动长度);;;;;;; 聚合物的可纺性;(1)冷拉伸 室温至Tg时的拉伸。 特点:①细颈,易产生拉伸不均匀; ②需要较大的外力,生产设备庞大,耗能高; 成型加工中一般不采用冷拉伸。;;热拉伸温度: 非晶高聚物: Tg < Tp < Tf , 约 Tg +( 10 ~30℃); 结晶高聚物: Tp ≈ Tm-( 10 ~30℃ );LDPE与HDPE可延性对比:;1.3 聚合物成型中粘弹行为: (1)T>Tf (Tm),粘流态,γV 为主, ?3 低,流动性好,易于成型; γV 不可逆,制品形状和尺寸稳定性高;众多成型技术实施状态; 大分子因流动、伸展储藏了弹性能,外力去除后卷曲回复产生了高弹形变; 问题:①离模膨胀——膨胀不均,制品表面不平,尺寸精度难于控制;产生内应力; ②熔体破裂;;(2)Tg <T<Tf ,高弹态,T降低,弹性成分增大,粘性成分减小;由式可见: γ=γE + γH + γV = 增加外力σ,或延长作用力的时间t,不可逆的形变(塑性形变) γV 迅速增加; 高弹态加工(中空吹塑、热成型、热拉伸)的实质——高弹态下外力强迫大分子解缠和滑移,产生塑性形变(类似粘性形变);;粘弹形变的滞后效应对成型的影响: ①成型后制品的收缩; ②成型后制品的后结晶; ③成型后制品存在内应力。 解决方法: 对于刚性较大的聚合物(PC、PPO)在制品的热变形温度以下,热处理——缩短松弛时间。 ;不同聚集态适应的成型加工方法;;;;③热成型(Thermoforming)——高弹态下利用压力差,或机械 压力和液压的成型技术。 制品类型:薄壳制品 。;;;;1.4 聚合物流变性质 1 非牛顿型流体及其流变方程 2 影响聚合物剪切粘度的主要因素 1、剪切速率的影响 2、温度的影响 3、压力的影响 ;①低分子化合物的液体或溶液。如水和甲苯等。 ; 但是,聚合物成型加工多是在 10s-1< < 104 s-1范围内进行,在此 范围内,聚合物流体的流动行为与牛顿流体不符。;假塑性流体种类: ①在10s-1< < 104 s-1内,高聚物熔体; ②高聚物溶液及悬浮液。 ③混炼胶、塑炼胶; ;(2)膨胀型流体 特性:随 增加ηa 增加,即“剪切增稠”。 类型: ①固体含量较大的悬浮液,例如:PVC糊悬浮液; ②少数含固体填充物(高含量)的聚合物熔体; ③流动中产生结晶的聚合物熔体;;(3)Binham流体 特征:τ较小不流动,呈现凝胶状态,只发生弹性变形; 当τ>τy (临界剪切应力),开始流动,流动行为近似牛顿流体,见图a。 类型:所有高聚物在其良溶剂中形成的浓

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