苏州大学《无机化学》第四章水溶液.pptVIP

Department of Material and Engineering, Soochow University Inorganic chemistry 第四章 水溶液 第二篇 水溶液化学原理(Chemical Principles of Water Solution) 第一节 溶液的浓度和溶解度 第二节 非电解质稀溶液的通性 第三节 电解质溶液 本章要求 1、熟悉非电解质稀溶液的通性/依数性 2、了解电解质溶液的性质 第一节 溶液的浓度和溶解度(略) 说明三点： ① 今后体积摩尔浓度c(molarity)的表示统一为——平衡浓度用[ ]表示，如[H+]。非平衡浓度用c表示，如c (H+)。 ② 质量摩尔浓度m/b(molality)单位是mol/kg，其中的kg是溶剂的质量，只有在稀溶液中才能近似为c≈m or b。 ③ 气体的溶解度与气体的分压成正比——亨利定律，只适用于理想气体，也就是说，气体溶解在溶剂中不与溶剂发生任何作用（如化学反应或电离）。 第二节 非电解质稀溶液的通性 难挥发非电解质稀溶液的性质——溶液的蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降和溶液渗透压，与一定量溶剂中所溶解溶质的物质的量成正比（即与溶液的浓度成正比，与溶剂的种类和本性无关）。以上性质又称为稀溶液的依数性。 稀溶液通性(依数性)： 一、溶液的蒸气压下降——拉乌尔定律 有三种表述： ①在一定温度下，难挥发非电解质稀溶液的(饱和)蒸气压等于纯溶剂的蒸气压乘于溶剂的摩尔分数——或与溶剂的摩尔分数成正比。 p = pB*·xB ②在一定温度下，难挥发非电解质稀溶液的(饱和)蒸气压下降与溶质的摩尔分数成正比。 Δp = pB*·xA P(H2O) 蒸气分子 液体分子 液体和蒸气处于平衡状态，此时，蒸气所具有的压力叫做该温度下液体的饱和蒸气压，简称蒸气压。 蒸气分子 液体分子 溶质分子 原因在于溶剂的一部分表面被溶质微粒占据，使得单位时间内从溶液中蒸发的分子减少，使得溶液的蒸发速率降低。 ③在一定温度下，难挥发非电解质稀溶液的(饱和)蒸气压下降近似地与溶液的质量摩尔浓度成正比。 其中55.6为1kg水的物质的量，m为溶液的质量摩尔浓度，K为比例常数。 二、溶液的凝固点下降 难挥发非电解质稀溶液的凝固点下降ΔTf与溶液的质量摩尔浓度m成正比。 ΔTf = Kf · m Kf为溶剂的凝固点下降常数，可查表 应用：实验室可以利用上述原理自制制冷剂，见表8-5。 三、溶液的沸点上升 难挥发的非电解质稀溶液的沸点上升ΔTb与溶液的质量摩尔浓度m成正比： ΔTb = Kb ·m Kb溶剂的摩尔沸点上升常数，也可查表 四、溶液的渗透压(permeable pressure) 渗透(osmosis)——溶剂分子透过半透膜(semi-permeable membrane)有较稀溶液一方向较浓溶液一方扩散的现象。 难挥发的非电解质稀溶液的渗透压∏与溶液的浓度c及绝对温度T成正比： ∏= cRT = nRT/V 或 ∏V = nRT 与理想气体状态方程pV = nRT很相似相似 渗透压：为维持被半透膜所隔开的溶液与纯溶剂之间的渗透平衡而需要的额外压力 半透膜 溶液 纯水 由渗透压形 成的液面差 第三节 电解质溶液的通性 （1）电解质溶液，或者浓度较大的溶液也与非电解质稀溶液一样具有溶液蒸气压下降、沸点上升、凝固点下降和渗透压等性质。 但是 稀溶液定律所表达的一些依数性与溶液浓度的定量关系不适用与浓溶液和电解质溶液。 原因：浓溶液的溶质微粒较多，溶质微粒之间的相互影响以及溶质微粒与溶剂分子之间的相互影响大大加强 同浓度的溶液，沸点高低或渗透压大小的顺序：