第4章加氢脱氢(甲醇苯乙烯).pptVIP

开发高活性催化剂 日本NGC公司开发Styromax-Plus提高收率10%以上，使用寿命超过3年。 新型铁系催化剂 以水蒸汽和CO2为热载体，收率明显提高，同时可节省大量蒸汽。 以CO2替代水蒸气 使反应温度降低，节省能源90%。 苯乙烯生产技术发展前景 上海石化研究院完成1000t/a负压绝热径向反应器的中试研究 —— 将怃顺石化1万t/a改建成10万t/a 标志着我国苯乙烯工业已完成自主开发 结束了重复引进的历史 完成大连石化10万t/a、金陵石化6万t/a基础设计 大型轴径向脱氢反应器的研制与开发 大型反应器内流体均布问题 高温差、高摩尔比物料气－气均匀混合问题 催化剂利用率 轴径向反应器冷模装置 综合利用副产氢气 215m3氢气/吨苯乙烯 尾气中浓度达到45% 国外：吸附法分离氢气，用于加氢反应原料 国内：放空或燃烧 3%残渣，含30~50%苯乙烯 国外：回收部分苯乙烯，剩下残渣用于生产 油漆涂料、粘接剂、木材或金属涂层等。 国内：用做燃料燃烧 综合利用副产物 催化剂的颗粒度对乙苯脱氢反应速率的影响曲线 乙苯气相脱氢反应在固定床反应器中进行 催化剂的颗粒度对乙苯脱氢选择性的影响曲线 （3）乙苯脱氢工艺条件的选择 ① 反应温度 提高温度 反应初期，催化剂活性好，反应温度可以低些 反应后期，催化剂活性下降 有利于脱氢平衡 加快脱氢反应速度 副反应活化能高，副反应速度加快更多 产物聚合生焦 加速催化剂的失活,再生周期缩短 催化剂型号 反应温/℃ 转化率/% 选择性/% XH-02 580 53.0 94.3 600 62.0 93.5 620 72.5 92.0 640 87.0 89.4 G4-1 580 47.0 98.0 600 63.5 95.0 620 76.1 95.0 640 85.1 93.0 乙苯催化脱氢反应温度的影响 适宜的反应温度 580 ~ 600 ℃ 可以采用减压操作，或加入惰性气体降低烃分压 常压或稍加压 分子数增加的反应， 降低操作压力对脱氢反应有利 ② 反应压力 水蒸气 ③ 水蒸气的用量 高温水蒸气的主要作用 惰性载体，降低烃分压，提高平衡转化率及反应选择性 反应的热载体，为反应提供热量 消炭剂，在高温下与催化剂表面的结炭发生水煤气反应 水蒸汽的用量与脱氢反应器形式有关！ 水蒸汽 :乙苯(摩尔比) = 等温反应器 6 ~ 9 : 1 绝热反应器 14 : 1 液空速小 转化率高 连串副反应的竞争，使选择性下降 催化剂表面的结焦量增加，再生周期缩短 空速过大 转化率太小 产物收率低，原料的回收循环量大，能耗增加 ④乙苯液空速 工业上一般采用的液空速：0.4～0.6h-1 多管等温型反应器 （4）乙苯催化脱氢工艺流程 由于供热方式不同，采用的反应器形式也不同。工业上采用的反应器型式主要有多管等温反应器和绝热反应器 不同型式反应器的工艺流程的差别，在于①脱氢反应部分的水蒸气用量不同,②热量的供给和回收利用不同 以烟道气为载热体，或熔盐为载热体 将反应所需热量通过管壁传给催化剂床层 乙苯及水蒸汽 反应气 燃料 空气 乙苯脱氢等温反应器 循环乙苯 多管等温反应器乙苯脱氢工艺流程 1、脱氢反应器 2、第二预热器 3、第一预热器 4、热交换器 5、冷凝器 6、粗乙苯储槽 7、烟囱 8、加热炉 等温反应器的温度分布 反应器的温度分布是沿催化剂床层逐渐升高 “等温”的概念 ———— 传给催化剂床层的热量基本上衡定 过热水蒸气 乙苯 T进 T出 T进＜ T出 等温反应器 温度 床层深度 等温列管式反应器特点 乙苯转化率可达40-45%；苯乙烯的选择性达92-95% 水蒸汽的消耗量约为绝热反应器的一半 等温反应器结构复杂 采用大量特殊合金钢，反应器造价高 大规模的生产装置不采用等温列管式反应器 等温反应器的温度分布对转化率和选择性的影响 有利于获得较高的转化率 在反应初期：有利于抑制活化能较高的平行副反应 在反应后期：加速了苯乙烯聚合结焦的副反应 —— 在反应过程中，催化剂床层与外界没有热交换 绝热式反应器 反应所需热量由过热水蒸气直接带入 水蒸气用量要比等温反应器多一倍 脱氢反应吸热，反应器的进口温度必然比出口温度高 绝热反应器乙苯脱氢工艺流程 尾气 水蒸气 水蒸气 新鲜和循环乙苯 水 粗苯乙烯 720℃ 585℃ 520℃ 650℃ 绝热型反应器温度分布 过热水蒸气 乙苯 T进 T出 T进＞ T出 绝热反应器 温度 床层深度 单段绝热反应器中乙苯脱氢 转化率35%～40%，选择性90% 温度分布对脱氢反应速度和选择性都不利！ 进口处乙苯浓度最高 高温有利平行副反应 使选择性