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第二节 气态污染物的采样方法 通常可分为两大类,即 直接采样法 浓缩采样法 一、直接采样法(direct sampling method) 直接采样法是将空气样品直接采集在合适的空气收集器(air collector)内,再带回实验室分析。 直接采样法 该法主要适用于采集气体和蒸气状态的污染物,用于空气污染物浓度较高、分析方法灵敏度较高、不适宜使用动力采样的现场,采样后应尽快分析。 用直接采样法所得的测定结果代表空气中有害物质的瞬间或短时间内的平均浓度。 直接采样法p18 根据所用收集器和操作方法的不同,直接采样法又可分为 注射器采样法 塑料袋采样法 置换采样法 真空采样法。 1.注射器采样法(syringe sampling method) 是用50 ml或100 ml医用气密型注射器作为收集器。 在运输过程中,应将进气端朝下,注射器活塞在上方,保持近垂直位置。利用注射器活塞本身的重量,使注射器内空气样品处于正压状态,以免外界空气渗入注射器内,影响空气样品的浓度或使其被污染。注射器采样法主要用于气相色谱法分析的样品采集。 2.塑料袋采样法(sampling method using plastic bag) 采用与所采集的空气污染物既不起化学反应,也不吸附和渗透的塑料袋作采样容器。 通常使用50~1000 ml铝箔复合塑料袋、聚乙烯袋、聚氯乙烯袋、聚四氟乙烯袋和聚酯树脂袋采气袋。 3.置换采样法(substitution sampling method) 采样容器为两端有活塞的采气管, 将采气管带至采样点,打开采气管两端的活塞,采气管与采气动力或100 ml大注射器连接,抽取比采气管体积大6~10倍的现场空气,使管内空气完全被置换, 然后封闭两端管口。 4.真空采样法(vacuum sampling method) 采样容器为耐压玻璃或不锈钢制成的真空采气瓶(500~1000 ml),见图2-2(a)。 采样前,先用真空泵抽出其中的空气(见图2-3),使瓶内剩余压力小于133 Pa,关闭活塞。在采样点将活塞慢慢打开,待现场空气充满采气瓶后,关闭活塞,带回实验室尽快分析。在抽真空时,应将采气瓶放于厚布袋中,以防炸裂伤人。为防止漏气,活塞应涂渍耐真空油脂。 式中,Vs为实际采样体积,ml;Vb为集气瓶容积,ml;P1为采样点采样时的大气压力,kPa; P2为集气瓶内的剩余压力,kPa。 直接采样法的特点及注意事项 直接采样法的主要优点是方法简便,可在有爆炸危险的现场使用。但应注意收集容器的器壁吸附和解吸问题。 直接采样法采集的空气样品最好尽快测定,以免待测组分与器壁发生化学反应、吸附、解吸和渗漏等使其浓度发生变化。 二、浓缩采样法(concentrated sampling method) 浓缩采样法是使大量的空气样品通过空气收集器,将其中的待测物吸收、吸附或阻留,使低浓度的待测物富集而被采集在收集器内。 浓缩采样法所采集空气样品的测定结果代表采样期间内待测物的平均浓度。浓缩采样法可以分为有动力采样法和无动力(无泵)采样法。 (一)有动力浓缩采样法 用抽气泵将空气样品中气态污染物采集在收集器中的吸收介质中而被浓缩。 对于液体吸收介质,可用吸收管作收集器; 对于颗粒状或多孔状的固体吸附介质,可用填充小柱作为收集器。 因此,有动力浓缩采样法又分为: 溶液吸收法、 固体填充柱采样法、 低温冷凝浓缩法等。 1.溶液吸收法(solution absorption method) 是利用空气中待测物能迅速溶解于吸收液中或能与吸收剂迅速发生化学反应而被采集。 (1)溶液吸收的原理: 当空气样品呈气泡状通过吸收液时,气泡中待测污染物的浓度高于气-液界面上的浓度,由于浓度梯度的存在和气态分子的高速运动,使待测物能迅速扩散到气-液界面上而被吸收液吸收(见图2-4);当吸收过程中伴有化学反应时,扩散到气液界面上的待测气态分子立即与吸收液发生反应,使被采集的污染物与空气分离。 p21 图2-4 气体在溶液中的吸收过程 待测气体在溶液中的吸收速度可用下式表示。 由于扩散到气-液界面上的被测气态或蒸气分子迅速与吸收液发生反应或被吸收液溶解而被吸收,这时可认为cl=0。如果吸收速度不考虑在液相的扩散,而只受在气泡内气相扩散的影响,则上式可写成: 因此,增大气-液接触面积可以提高吸收效率。空气样品是以气泡状通过吸收液的,气-液接触的总面积为: (2)吸收液的选择:p22 应根据待测污染物的理化性质和分析方法而定,选择对被采集的空气污染物具有较大溶解度或发生化学反应速度快的吸收液;所采集的待测污染物在吸收液中应有足够长的稳定时间;吸收液的成分对分析测定应无影响。同时应该尽可能选用价廉、易得、无毒无害的吸收液。 最理想的吸收液不仅可以
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