高中化学竞赛课瓯件：氧化还原反应.pptVIP

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2019-01-19 发布于福建
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高中化学竞赛课瓯件：氧化还原反应.ppt

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高中化学竞赛课瓯件：氧化还原反应

1.标准氢电极 2H+(1.0)+2e＝H2（po） ??H+/H2=0 (V) 与标准锌电极组成电池： (-) Zn |Zn2+‖H+|H2|Pt (+) Eo= ??H+/H2 －??Zn/Zn2+ 0.7628=0 －??Zn/Zn2+ ??Zn/Zn2+=-0.7628 V 2.其它常用的参比电极 ①甘汞电极：Hg2Cl2(s)+2e＝2Hg (l)+2Cl－ 298K时：?? Hg2Cl2 /Hg=0.2801 V 饱和(KCl溶液)甘汞电极： ? Hg2Cl2 /Hg=0.2412 V 0.1MKCl： ? Hg2Cl2 /Hg=0.3337 V ②氯化银电极：AgCl(s)+e＝Ag (s)+Cl－标准态时：cCl-＝1.0 ?? AgCl /Ag=0.2223 V 二、电极电势Nernst方程 E ＝ E ?－RT/nF ·lnQ 其中Q为反应商 298K时： E ＝ E ?－0.0592/n ·lgQ 2Fe3+ (aq) + Cu←→2Fe2+(aq)+ Cu2+(aq) 据此：E＝ ?正－ ?负＝Eo－0.0592/n ·lg Q E＝ ?正－ ?负＝（ ?正o－ ?负o) －0.0592/2 ·lg = (? o (Fe3+/Fe2+)+0.0592 ·lg )- (? o (Cu2+/Cu)+ 0.0592/2 ·lg cCu2+) 如甘汞电极 Hg2Cl2(s)+2e＝2Hg (l)+2Cl－ ? Hg2Cl2 /Hg= ?? Hg2Cl2 /Hg + E＝ ?正－ ?负 ?正= ? o (Fe3+/Fe2+)+0.0592 ·lg ?负=? o (Cu2+/Cu)+ 0.0592/2 ·lg cCu2+) MnO4-+ 8H+ +5e- = Mn2++ H2O O2+2H2O+4e＝4OH－ ?? O2 /OH－＝0.401V pO2=po cOH-=1.0 O2+4H++4e＝4H2O ?? O2 /H2O＝1.230 V pO2=po cH+=1.0 O2+2H2O+4e＝4OH－ ?? O2 /OH－＝0.401V pO2=po cOH-=1.0 O2+4H++4e＝4H2O ?? O2 /H2O＝? pO2=po cH+=1.0 与? O2 /OH－相关 ?? O2 /H2O＝ ? O2 /OH－＝ ?? O2 /OH－+ (cOH-=10-14) =0.401+ =0.401+0.829 =1.230 Ag++e＝ Ag ?? Ag/Ag+=0.799 AgCl(s)+e＝Ag (s)+Cl－ ?? AgCl /Ag=? 标准态时：cCl-＝1.0 → cAg+=KspAgCl ?? AgCl /Ag= ? Ag+ /Ag = ? ? Ag+ /Ag +0.0592×lg cAg+ =0.799+0.0592 ×lg 1.8×10-10 =0.2217 V Ag(NH3)2 + +e＝Ag (s)+2NH3 ?? Ag(NH3)2+/Ag 标准态时：cAg(NH3)2+ ＝1.0 cNH3=1.0 cAg+= ? cAg+= cAg(NH3)2+ / K稳· c2NH3＝1 / K稳 Ag++e＝ Ag ?? Ag/Ag+=0.799 ? Ag+ /Ag = ? ? Ag+ /Ag +0.0592×lg cAg+ § 11.4 电池电势和电极电势的应用一、氧化还原能力的大小顺序氧化型 +ne =还原型 ??值越大，电对氧化型氧化能力越强；同理 ??值越小，电对还原能力越强。如： ??MnO4-/Mn2+= 1.51V ??Fe3+/Fe2+= 0.77V ??Cu2+/Cu＝0.34V ??Sn4+/Sn2+＝0.154V ??Cl2/Cl- ＝1.36V ??I2/I- ＝0.54V ??Zn2+/Zn＝-0.762 氧化能力：MnO4- Cl2 Fe3+ I2 Cu2+