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高中化学竞赛区课件:原子结构
3.电子云径向分布图 (2)径向分布函数图: 1)径向分布函数: ∵几率=几率密度×体积 对1s电子,在离核距离为r,厚度为dr的薄球壳内出现的几率= dV,而球面的面积A=4Пr2,则球壳的体积dV=4Пr2dr,如右图所示。 所以电子在球壳内出现的几率= .4Пr2dr 令D(r)=4Пr2 ,则D(r)叫做电子云的径向分布函数,它是r的函数。它表示电子在核外空间出现的几率随r的变化情况。 3.电子云径向分布图 (2)径向分布函数图: 2)径向分布函数图: 以D(r)-r作图,如下图所示: 3.电子云径向分布图 (2)径向分布函数图: 2)径向分布函数图: 由图中可见: 随n增大,电子离核平均距离增大,如1s2s3s, 2p3p4p 当n相同而l不同时,电子离核平均距离较接近,如3s,3p,3d相差不多。 所以,通常把n相同的原子轨道合并一个电子层,把n、L都相同的原子轨道合并为一个电子亚层。 多电子原子结构 多电子原子轨道的能级 多电子原子核外电子排布和周期系 多电子原子轨道的能级: 在已发现的109种元素中,H原子(类氢原子)核外只有一个电子,只存在电子与原子核的作用,可以解Schodinger方程得到精确解。除此之外的其他原子,均是多电子原子。不仅存在电子与核的作用,且存在电子之间的相互作用,难以用Schodinger方程得到精确解。只能用光谱实验的数据,经过理论分析得到。 1.屏蔽效应 以He原子为例:He原子核外有2个电子,因此,He原子中存在:核外电子的作用;电子与电子之间的作用,情况比H原子复杂的许多。Slater屏蔽模型把电子2对电子1的作用,看做电子2抵清了一部分核电荷对电子1的作用,即电子2对电子1有屏蔽作用(同样地电子1对电子2也有屏蔽作用),这样,实际作用于电子1(或电子2)地核电荷叫做有效核电荷(Z*),因此,多电子原子轨道的能级为 2.Pauling近似能级图 L.Pauling(贝尔化学奖获得者)根据光谱试验数据及理论计算结果,总结出多电子原子的近似能级图: 近似能级组 周期 7s,5f,6d,7p 7 6s,4f,5d,6p 6 5s,4d,5p 5 4s,3d,4p 4 3s,3p 3 2s,2p 2 1s 1 2.Pauling近似能级图 由图可见: l相同时,能级高低由n决定:如E1sE22sE3s…… E2pE3pE4p…… E3dE4dE5d…… n相同,l不同时,随l增大,E增大:如: EnsEnpEnpEnf. n和l均不同时,出现能级交错:如:E4sE3dE4p…… 1.核外电子排布的三原则 能量最低原理:电子在原子轨道上的分布,要尽可能使整个原子系统的能量最低(即电子将优先占据能量最低的原子轨道,这样的原子处于基态)。 Pauling不相容原理:同一原子中不能有四个量子数完全相同的两个电子(每个原子轨道至多容纳两个自旋方式相反的电子)。 1.核外电子排布的三原则 hund规则:在相同n和相同l的轨道上分布的电子,将尽可能分占m值不同的轨道,且自旋平行。 如C原子: 1s22s22p2: 而不是: 2.原子的核外电子分布式和外层电子分布式 根据Pauling近似能级和电子分布三原则进行分布: 如25Mn: 电子分布式:1s22s22p63s23p63d54s2 外层电子分布式:3d54s2 如82Pb: 电子分布式:1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f14 外层电子分布式:6s26p2 3.离子的电子分布式与外层电子分布式(离子的电子构型) 正离子:原子变成正离子时依次从最外层失去电子。 如Mn2+:1s22s22p63s23p63d5 外层电子分布式:3s23p63d5 电子构型:9-17电子构型 如19K+:1s22s22p63s23p6(4s1) 外层电子分布式:3s23p6 电子构型:8电子构型 3.离子的电子分布式与外层电子分布式(离子的电子构型) 正离子:原子变成正离子时依次从最外层失去电子。 Pb2+:1s22s22p63p63d104s24p64d104f145s25p65d106s2 外层电子分布式:5s25p65d106s2 电子构型:18+2电子构型。 47Ag+:1s22s22p63s23p63d104s24p64d10 外层电子分布式:4s24p64d10 电子构型:18电子构型 3.离子
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